Способы получения жидких парафинов

Не умаляя большого практического значения способов получения молекулярного водорода методом конверсии водяным паром и двуокисью углерода и мономолекулярной дегидрогенизацией на активных катализаторах, следует отметить, что способ, связанный с получением водорода в результате полимолекулярных превращений углеводородов в настоящее время представляется все более и более перспективным. Это связано с тем, что водород получают здесь наряду с другими целевыми продуктами, в том числе с такими продуктами крупнотоннажного производства, как термическая сажа, пирографит и др., вместе с ароматическими углеводородами, ацетиленом и Т. д. Основным сырьем для получения водорода по этому способу может служить метан, являющийся главным компонентом природного газа, а также другие газообразные, жидкие и твердые парафиновые углеводороды, входящие в состав нефтей, т. е. все то же природное сырье, проблема рациональной переработки которого еще не решена полностью. Поэтому последнее обстоятельство делает любые работы, связанные с исследованием полимолекулярной дегидрогенизации углеводородов в ходе их поликонденсации при кок-сообразовании, весьма актуальными. [c.164]

Исходя из литературных и наших экспериментальных данных, нет необходимости применять твердые парафины для синтеза высших жирных кислот и спиртов можно для этой цели использовать парафиновые углеводороды со значительно меньшим молекулярным весом. Изучение явлений, наблюдаемых в ранней стадии реакции окисления парафиновых углеводородов, позволило перейти к разработке способов получения высших жирных кислот и спиртов из жидких парафинов, [c.28]

Катализаторы на основе фтористого бора способствуют реакциям расщепления парафиновых углеводородов, с последующим уплотнением. Большой интерес к этой реакции стал проявляться в последнее время, когда была показана возможность применить ее для превращения низших углеводородов типа пропана, бутана и пентана в высшие углеводороды, т. е. для каталитической конверсии предельных газов и пентана в изобутан и бензин. Во многих патентах предлагается превращать пропан в изобутан посредством жидкого катализатора, состоящего из НР и ВРз, при 25—200° и давлении 3,5—40 атм. [30, 31]. Этот же катализатор рекомендуется для получения бутанов из пропана и пентана [32], а также из пентанов [33, 34, 35] углеводородов, соответствующих бензинам. Из додекана и изобутана получается октан [36]. Подобным способом углеводороды тяжелых масел с изобутаном можно превращать в высокооктановые бензины [37]. Суть процесса в этих превращениях заключается в предварительном расщеплении высокомолекулярных парафиновых углеводородов и [c.342]

Газообразные парафиновые углеводороды можно перевести в жидкое горючее и при помощи процессов ароматизации. При нагревании смеси углеводородов в течение длительного времени до 700° и выше алифатические углеводороды почти нацело превращаются в бензол, толуол, ксилол и смолы. Поэтому бензины, полученные этим способом, имеют высокие октановые числа в пределах 85—105 (моторный метод). [c.282]

Наиболее разработанными сейчас оказываются два способа получения синтетических жирных кислот (СЖК) — периодическое окисление твердых нарафиновых углеводородов и непрерывное окисление жидких парафиновых углеводородов, рассмотренные ниже (гл. VIII). [c.92]

Детально изучалась реакционная способность СН2, полученного из диазометана, в растворах и в газовой фазе. Было обнаружено [92], что метилен, полученный фотолизом диазометана в жидких парафиновых углеводородах, реагирует неизбирательно по связям водорода с первичными, вторичными и третичными углеродными атомами. С другой стороны, наблюдалось [93], что газофазный фотолиз приводит к образований метилена, реагирующего по углерод-водородным связям избирательно в примерном соотношении активностей третичный вторичный первичный, равном 1,5 1,2 1,0. Изучался [94] фотолиз раствора диазометана в 14 парафиновых углеводородах С , g и Сд. Состав продуктов обнаружил хорошую сходимость со статистически ожидавшимся на основе включения метилена по связям углерод — водород. Эти результаты были объяснены [95, 96] на основании изучения спектров метилена, полученного фотолизом в газовой фазе, доказавших существование и синглетного, и триплет ного состояний продолжительность синглетного состояния оказалась меньше. Таким образом, можно предположить, что неизбирательная реакция метилена по углерод-водородным связям в растворенных парафиновых углеводородах обусловлена возбужденным синглетным состоянием (спа репные, неучаствующие в валентных связях электроны) и что эта реакция протекает значительно быстрее, чем переход из синглетной формы в три нлетную (неспаренные, неучаствующие в валентных связях электроны) Следовательно, в растворе радикальный характер СН2 проявляется слабо. В газовой фазе частота столкновений меньше, и поэтому переход из синглетного в триплетное состояние происходит со скоростью такого же порядка, как случайное включение синглета. Можно ожидать, что метилен в триплетном состоянии реагирует по углерод-водородным связям избирательно, как это наблюдается и у других радикалов. Следовательно. СНз реагирует по углерод-водородным связям двумя способами случайным включением синглета или избирательным отнятием водорода трипле-1 том. Второй путь ведет к образованию метильных и алкильных радикалов , которые могут рекомбинироваться, приводя к кажущемуся избиратель- [c.245]

Другие способы получения синтетических смазочных масел основаны на реакции алкилирования ароматических углеводородов непредельными углеводородами (жидкими и газообразными в присутствии катализаторов — серной кислоты, хлористого алюминия и др.). Так, например, в литературе описано получение масел алкилпрованнем бензола хлорированным газойлем, состоя-Щ11М в основном из парафиновых углеводородов. [c.35]

Нефть является смесью, главным образом, различных углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического рядов, к которым в небольшом количестве примешаны кислородные, азотистые и сернистые соединения. По своим физико-химическим свойствам входящие в состав сырой нефти углеводороды сильно отличаются друг от друга. Широкое развитие на протяжении последних десятилетий автотранспорта, авиации и других видов транспорта с двигателями внутреннего сгорания, применяющими жидкие топлива и в особенности наиболее легкие фракции нефти — бензины, привело к тому, что получение бензина обычными способами, например, прямой гонкой нефти, не в состоянии удовлетворить потребность в жидких моторных горючих. Это вызвало появление и быстрое распространение целого ряда новых технологических процессов, как крекинг и гидрогенизация нефтяных остатков. Параллельно с этим росли использование других видов сырья, гидрогенизация угля, пиролиз жидких продуктов переработки твердого топлива и полимеризация газов и др. Разработан и промышленно осуществлен также целый ряд синтетических способов получения углеводородов, по своему фракционному составу близких к бензинам. Из этих процессов следует отметить каталитический процесс получения синтетического бензина из водяного газа и т. д. Так как процессы термической переработки нефти и продуктов перегонки углей требуют высоких температур и, следовательно, значительной затраты тепла, то в последнее время (в период 1937—1938 гг.) осуществлен ряд процессов крекинга с использованием катализаторов, что дало возможность осуществлять эти процессы нри относительно невысоких температурах и при пони кенном или даже при атмосферном давлении. Наиболее удачным из этих процессов является разработанный в США метод каталитического крекинга X аудр и (Ноис1гу), протекающий при невысоких температурах и давлениях и даю-пщй при сравнительно небольших капитальных затратах прекрасное. моторное топливо. [c.581]

Нефть является смесью почти исключительно углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического рядов, к которым в небольших количествах примешаны кислородные, азотистые и сернистые соединения. Главное отл1ичие нефтоа от смол, получающихся при сухой перегонке, — это отсутствие в ней непредельных углеводородов, тогда как в смолах содержание непредельных углеводородов часто превышает 50%. Это обстоятельство должно быть учтено при переносе методов получения искусственного топлива из нефти на переработку смол. Широкое развитие автомобилизма, авиации и других видов транспорта с двигателями внутреннего сгорания привело к тому, что способ получения бензина прямой гонкой нефти не в состоянии удовлетворить потребность в жидких моторных горючих. Это вызвало появление ряда новых технологических процессов (крекинг и гидрогенизация нефтяных остатков и др.). Параллельно с этим разрабатывались методы использования и других видов сырья гидрогенизация угля, пиролиз жидких продуктов переработки твердого топлива, полимеризация газов и др. Разработан и промышленно осуществлен также целый ряд синтетических способов получения углеводородов, по своему фракционному составу близких к нефтяным бензинам. Из этих процессов следует отметить каталитический процесс получения синтетического бензина из водяного газа и т. д. [c.384]

Технологическая схема получения алкилсульфонатов способом фотохимического сульфохлорирования изображена иа рис. 98. Хлор, полученный испарением жидкого хлора, и газообразный SO2 в 5%-нэм избытке подают в низ сульфохлоратора I через распределительные трубы они барботируют через слой жидкости, за-полнякщей колонну. Туда же вводят свежую парафиновую фракцию и непревращенный углеводород, отделенный от продукта. Тепло реакции снимается в выносном холодильнике 2, через который реакционную смесь прокачивают насосом 3. Отходящие из колонны газы состоят из НС1 и непревращенного SO2. Они поступают I. блок очистки 4, выполненный так же, как в процессах хлори[ования в нем НС1 поглощают водой с получением концент- [c.339]

В то же время, подобрав соответствующие условия, можно получить комплексы и с нормальными парафинами, содержащими менее шести атомов углерода в цепи. Так, Домаску и Кобе [27] удалось получить комплекс с н-пентаном при низкой температуре и под большим давлением. Шленком [28] были подобраны условия для получения карбамидных комплексов, хотя и неустойчивых, из нелетучих соединений, содержащих в цепи всего три атома углерода. Предложен способ выделения карбамидом низкомолекулярных углеводородов, содержащих в неразветвленной цепи молекулы от двух до семи атомов углерода, из смеси углеводородов, являющихся жидкостями в нормальных условиях. Для образования комплекса с такими низкомолекулярными углеводородами реакцию необходимо проводить в присутствии парафинового углеводорода, твердого при нормальных условиях, а также в присутствии небольшого количества полярного жидкого растворителя. Образующийся комплекс выделяют из реакционной смеси, после чего из него регенерируют углеводороды низкого молекулярного веса [29]. [c.18]

Методолг ИК-снектрооконю можно анализировать газообразные, жидкие и твердые вещества. Однако при количественном анализе органических пеществ наиболее надежные результаты можно получить, приготовляя растворы анализируемых веществ в подходящих растворителях. Если вещество п юхо растворяется, то образцы готовят в виде пленок, полученных испарением из летучего растворителя, суспензий в парафиновом масле или, наконец, в виде таблеток, сирессованных из исследуемого вещества и КВг. В зависимости от способа приготовления образца соответственно видоизменяют и методику анализа. [c.125]

Конечно, такой эффект возможен независимо от того, является ли X специфическим ингибитором или произвольным инертным веществом. Насколько существенны влияния подобного рода, показывают данные Шапиро, полученные нри твердофазной полимеризации акрилопитрила. Столь различные по своей природе вещества, как бензохинон и толуол, вызывают в этом случае при равной концентрации (около 5%) примерно одинаковое замедление процесса [26]. Другой путь выяснения механизма — измерение констант сополимеризации — может привести к убедительным результатам только при условии изоморфизма обоих мономеров. Однако изоморфные пары мономеров встречаются редко (например, трибутилвинилфосфонийбромид—трибутилвинилфосфо-ниййодид [22] и акриламид—пропионамид [15]). Только недавно эту трудность удалось обойти с помощью остроумного приема — сополимеризации в твердом стеклообразном состоянии раствора двух мономеров в инертном растворителе [27]. Использование в качестве растворителя парафинового масла позволило создать гомогенный твердый раствор стирола и метилметакрилата и изучить процесс их сополимеризации при —78°. Измеренные таким способом константы сополимеризации совпали с соответствующими величинами для радикальной полимеризации в жидкости. Вполне возможно, что данный метод окажется плодотворным и для других мономерных пар. Отметим попутно, что отношения констант к 1к2, установленные в тех же условиях при гомополимеризации стирола и метилметакрилата (33.8 и 4.1 соответственно), примерно в 1000 раз меньше значений, экстраполированных к —78° из литературных данных по радикальной полимеризации жидких мономеров. Это дает представление о том, насколько резко падает скорость обрыва нри переходе от жидкой фазы к твердой. [c.465]

Кристаллизация парафина без растворителей возможна для газойлевых фракций и легких (маловязких) масел. Масло охлаждают рассолом примерно до О С, а выкристаллизовывающийся парафин отделяют на фильтр-прессе в виде твердой лепешки (парафиновый гач), содержащей около 70% парафина и 30% жидких углеводородов. С целью дальнейшей очистки гач подвергают вы-потеванию лепешку помещают на сетчатую тарелку в специальную камеру и медленно нагревают. Выделяющиеся при этом жидкие углеводороды содержат много парафина, и их возвращают на повторную кристаллизацию. Полученный таким способом парафин содерлсит 95—99% твердых парафиновых углеводородов. [c.37]

Эффективность процесса эмульгирования, которая определяет и устойчивость полученной эмульсии, зависит в основном от характера и интенсивности механического воздействия и от способа введения эмульгатора в эмульгируемую систему. Механическое воздействие вызывает диспергирование внутренней фазы на отдельные небольшие глобулы, так что чем ниже поверхностное натяжение на границе эмульгируемых фаз, тем меньше затрачивается работы на этот процесс. Действие коллоидных мельниц и гомогенизаторов разных типов сводится к созданию в жидкой среде наибольших сдвиговых усилий, облегчающих образование мелких однородных глобул. В системах с очень низким значением междуфазного поверхностного натяжения эмульгирование может происходить самопроизвольно без воздействия извне. В этом случае смешение фаз происходит благодаря конвекционным токам, вызываемым диффузией и небольшими местными разностями температур. Так, раствор пальмитиновой кислоты в парафиновом масле высокой степени очистки, будучи влит в водный раствор едкого натра, образует эмульсию самопроизвольно. На поверхности раздела фаз мыло, действующее как эмульгатор, образуется in situ и благодаря теплоте реакции и диффузии фазы смешиваются, образуя эмульсию [57]. Но при вливании парафинового масла в водный раствор пальмитата натрия самопроизвольного эмульгирования не происходит. Среди систем с очень низким междуфазным натяжением отмечено много других аналогичных примеров самопроизвольного эмульгирования [58]. Однако в большинстве случаев для образования эмульсий требуется механическое диспергирование, которое может быть осуществлено разными способами, от перемешивания вручную до использования сложных механических приспособлений. Один из наиболее эффективных методов образования змульсий заключается в одновременном пропускании обеих жидкостей [c.342]

Крекинг нефти. Ввиду того что современные транспортные средства требуют все ббльших количеств бензина, в настоящее время широко применяются методы, при помощи которых более тяжелые нефтяные фракции (керосин, соляровые масла) или парафиновый мазут превращаются в бензин. Главными способами термического крекинга являются крекинг в газо-жидкостной и газовой фазах. Первый осуществляется при сравнительно низкой температуре 390—500° и достаточно высоком давлении для того, чтобы часть вещества оставалась в жидкой фазе (12—50 ат) при этом стремятся получить по возможности больший выход бензина и наименьший выход газа. По способу крекинга в газовой фазе работают при 500—600° и атмосферном или несколько повышенном давлении. Химические превращения углеводородов при такой переработке были описаны в предыдущей главе. Бензин крекинга отличается от бензина, полученного прямой перегонкой, содержанием алкенов, причем бензин, полученный способом крекинга в газовой фазе, обладает также повышенным содержанием ароматических углеводородов и поэтому имеет ббльшее октановое число. Крекинг в газовой фазе применяется главным образом в том случае, если интересуют газы крекинга, которые при этом способе образуются в ббльших количествах. Бензин крекинга рафинируется специальным образом для удаления более реакционноспособных диепов, меркаптанов и фенолов, образующихся в результате ряда различных побочных реакций. [c.400]

Очистка сырой парафиновой смолы, получаемой при реакции по Фриделю—Крафтсу хлорированного парафина с ароматическим углеводородом, может быть произведена носредствохм растворения смолы в жидком пропане и нагрева]шя раствора до 43—49 , причем смесь должна все время находиться под давлением, достаточным, чтобы удержать пропан в жидком виде, затем следует отделение очищеиных синтетических парафиновых смол, в пропане при отой температуре не растворимых [88]. Для экстрагирования могут также прилмеияться спирты амиловый и бутиловый. По другому способу парафиновую смолу моншо очистить путем нейтрализации продуктов реакции маслом с вязкостью 100—250 сек. при 38° по Сейболту универсальному, после чего полученная смесь нагревается до 75—93°, в нее пропускается острый пар, пока температура не повысится до 99—105°, затем смесь отстаивается от нежелательных продуктов реакции [90]. Сообщается, что хлористы]г алюминий является в этом случае хорошим реагентом для очистки смолы. Продукт алки,ли-рования перемешивают при 80° с водой, отгоняют растворитель, растворяют в тяжелом бензине, очищают обработкой при 50° 2% хлористого алюминия, отфильтровывают от твердых углеводородов и отгоняют бензин [91]. [c.845]