Рибозиды

При частичном гидролизе гуаниловой кислоты удается выделить рибозид гуанина — гуанозин, или в е р н и н, встречающийся также в растениях. [c.1047]

Исключительную роль в жизнедеятельности животных и растительных организмов играют высокомолекулярные нуклеиновые кислоты, представляющие собой полиэфиры фосфорной кислоты и Ы-рибозидов. Нуклеиновые кислоты принимают участие в биохимическом синтезе белков. Дезоксирибонуклеиновые кислоты в комплексе с белками являются материальным носителем наследственности. [c.14]

Ксилидин о з,Ц - ксилидин - N -в - рибозид [c.112]

Тимин Рибозид тимина Тимидин [c.474]

Для рибозидов такая последовательность реакций может быть изображена схемой [c.194]

Инозин может быть получен из АИКА-рибозида (46) реакцией с карбеном, генерируемым из хлороформа, тетрахлорида углерода или гексахлорэтана в присутствии метилата натрия схема (20) [c.95]

Диазотирование можно также проводить в растворах оснований, особенно в случае чувствительных к кислотам рибозидов [83]. Нуклеофильное замещение аминогруппы на гидроксигруппу можно осуществить ферментативно в присутствии аденозиндезаминазы это полезный препаративный метод, так как он позволяет проводить очень селективную трансформацию в очень мягких условиях [84]. Химический гидролиз требует более жестких условий. [c.594]

Для экспериментального доказательства той или иной конформации молекулы углевода используются физические и химические методы. Среди первых большое значение приобрел ядерный магнитный резонанс. Применяя этод метод исследования, Лемьё установил, что метил-2-де-зокси- >-рибозид в водных растворах имеет преимущественно конформацию С1, а в хлороформе — 1С. Полуэмпири-ческие расчеты молекулярного вращения также дают возможность выбора конформации. Особенно широко в конформационном анализе углеводов была использована способность сахаров образовывать медные и боратные комплексы. Раствор аммиакатов меди, содержащий ионы Си(ЫНз) , изменяет свою проводимость, если вступает в реакцию комплексообразования с углеводами. При этом молекулярное вращение сахара также изменяется. Этот эффект незначителен, если комплексообразование мало сказывается на геометрии молекулы, и он достигает больших величин, если формирование комплекса требует искажения исходной конформации. Замыкание клешнеобразного комплекса атома меди с кислородами происходит обычно у вицинальных гидроксилов, расположенных под углом 60°, но не 120 или 180°. Расстояние между атомами кислорода не должно превышать 3,45 А. На основе образования медноаммиачного комплекса для О-метил-р-О-глюкопиранозида [c.146]

Некоторые гликозиды, например семейства Logani eae, содержат азот и представляют как бы переход к алкалоидам. В их состав входят пуриновые и пиримидиновые производные, играющие важную роль во внутритканевых дыхательных процессах к ним относится и d-рибозид гуанина, известный под названием вернина. Он обнаружен в ростках различных растений, в соке сахарной свеклы, в пыльце лесного ореха и сосны и др. [c.539]

Его эмпирическая формула J-H2lN409P температура плавления 215° С [а] )=-Н44,5° (в соляной кислоте). В воде растворим в 200 раз более, чем рибофлавин. Его спектр поглощения (в воде) имеет максимумы при длине волны 442 372 268 222 нм. Применяется для внутривенной инъекции в медицинской практике [24]. Синтез РМФ см. стр. 132. Из наиболее сложных флавиновых коферментов следует отметить рибофлавинадениннуклео-тид, представляющий собой соединение пирофосфатной связью фосс юрного эфира рибофлавина и фосфорного эфира аденин-М-рибозида (адениловой кислоты). Он входит в состав желтого окислительного фермента, диафора-зы II. Строение кофермента доказано синтезом его из аденозин-5-фосфата [c.109]

Конденсация о-нитроксилидина с -рибозой и каталитическое восстановление образовавшегося рибозида в диамин [35] по следующей схеме (метод Куна) [c.111]

Конденсируют о-3,4-ксилидин с D-рибоэой в спиртовом растворе [40—42]. Образуемый при зтом о-3,4-ксилидин-М- )-рибозид без выделения из реакционной массы восстанавливают каталитически водородом [43] в 3,4-диметилфенил- )-рибамин. Вторая аминогруппа вводится в последний путем сочетания с фенилдиазонием (или его производными). Выход азосоединения составляет 92% от теоретического [44] восстановление его в диамин может быть осуществлено с выходом 85% [20]. Синтез осуществляют по схеме Каррера [c.112]

Нуклеозидом называется N-гликoзид, агликон которого нредставляет собой,, за редким исключением, производное пиримидина или пурина. В зависимости от того, какой сахар — рибоза или дезоксирибоза — входит в их состав,, нуклеозиды подразделяются на рибозиды и дезоксирибозиды. Как видно из- [c.473]

Совершенно аналогичным путем из соответствующего рибозида был получен арабинозид урацила. [c.210]

Принципиально иным подходом к синтезу природных дезоксирибозидов является получение их из рибозидов посредством удаления в последних гидроксильной группы, находящейся в положении 2 рибозного остатка [c.212]

Более общим методом перехода ог производных рибозидов к дезо-ксирибозндам, пригодным, по-видимому, для синтеза многих дезоксирибозидов, является метод, разработанный в 1959 г. Бэкером, осуществившим таким путем пока только синтез 2 -дезоксиаденозина по схеме [c.213]

Из продуктов полного распада ДПН ясно, что фрагмент, связанный с пирофосфатной системой, содержит никотинамид и одну молекулу рибозы. Ультрафиолетовый спектр продукта ферментативного гидролиза (XVI) ясно указывает на то, что последний является четвертичной пи-ридиниевой солью, а его распад под действием кислот на никотинамид. рибозу и фосфорную кислоту свидетельствует о том, что он является N-гликoзидoм. Отсюда следует, что этот фрагмент представляет собой фосфат (-3-кар боксамидопиридил) рибозида. Место связи остатка фосфорной кислоты в (XVI) было доказано наличием в нем свободной (1-гликольной системы, чем полностью подтверждалось строение (XVI), а тем самым и ДФПН, которому на основе этих данных может соответствовать только формула (XV). Единственный оставшийся невыясненным вопрос о конфигурации гликозидного центра в рибозном остатке, связанном с никотинамидом, был решен прямым синтезом (XVI) (см. ниже). [c.236]

Амино-1-р-й-рибофуранозилимидазолкарбоксамнд-4 (АИКА-рибозид), получаемый ферментативно [86], был предметом интенсивных исследований как исходное вещество для синтеза пуриновых нуклеозидов. Ямазаки с сотр. сообщили о двух методах син теза гуанозина из АИКА-рибозида (46) позднее детально описаны две дальнейшие модификации одного из этих методов для полу- [c.92]

При каталитическом восстановлении в присутствии скелетного никелевого катализатора обе формы N-рибозида (LXXX и LXXXI) дают один и [c.532]

Борнокислый комплекс 3,4-диметиланилин-6-фенилазо-М-С-рибозида (LXXXIX) можно непосредственно конденсировать с аллоксаном при одновременном каталитическом гидрировании в рибофлавин в среде метилового спирта [195]. [c.534]

Производные о-фенилендиамина, в которых одна аминогруппа блокирована в виде этоксикарбонильной группы — фенилуретаны (С) [1, 2, 221, имеют то преимущество, что этоксикарбонильная группа в последующем легко подвергается гидролизу с едким натром 1157] или гидроокисью бария [31. Следует отметить, что если аминогруппу защитить ацетильной группой, то при гидролизе происходит образование 2-метил бенз имидазол а. Соединение С конденсируют с D-рибозой (LXXVIII) в N-рибозид ( I), затем восстанавливают в соединение СИ и гидролизуют в 3,4-диметил-6-амннофе-нил-D-pибитилaмин (LVIII) [2411. Выход рибофлавина при использовании этого варианта составляет 15% на кристаллическую D-рибозу. [c.537]

Названия нуклеотидов образуются из названий оснований, входящих в их состав, например ну] отид, содержащий аденин, называют аденозинмонофосфатом (адениловой кислотой). При гидролитическом отщеплении от нуклеотидов остатка фосфорной кислоты образуются соответствующие нуклеозиды. Названия пуриновых нуклеозидов даются по корню названия азотистого основания и суффикса -озин, например аденозин, гуанозин. Отклонение из этого правила делается для гипок-сантин-9-рибозида, который называют инозином. Названия пиримидиновых нуклеозидов характеризуются окончанием идин, например ури-дин, цитидин, дезокситимидин. [c.661]

Алкилирование по атому кислорода также возможно, и этот процесс имеет важное значение в случае рибозидов, в которых он реализуется внутримолеку-лярно и способствует стереоконтролю реакций замещения в углеводном фрагменте, как в представленном ниже замещении З -гидроксильной группы на азидную с полным сохранением конфигурации [102]. [c.275]

Поскольку встречающиеся в природе пурины представляют собой амино-и/или кислородсодержащие производные, нет ничего удивительного в том, что большинство работ по химии пуринов имеет отношение к таким производным, и вследствие этого примерам простых реакций, таких, как в других главах, где они приведены как типичные, будет уделено ограниченное внимание. Изучение пуринов началось с интереса к встречающимся в природе производным, поэтому используется в основном тривиальная номенклатура. Нуклеозиды представляют собой производные сахаров [в основном 9-(рибозиды) или 9-(2 -дезок-сирибозиды)] и пуриновых (или пиримидиновых) оснований. Например, адено-зин представляет собой 9-(рибозид) аденина, который, в свою очередь, имеет тривиальное название 6-аминопурин, а нуклеотид — это 5 -фосфат (или ди-, или трифосфат) нуклеозида, например, аденозин-5 -трифосфат (АТФ). [c.576]

Соотношение продуктов N(9)- и N(7)-aлкилиpoвaния также зависит от размера заместителя в положении 6 при наличии объемного заместителя в положении 6 алкилирование идет преимущественно по положению 9, а не 7 [12]. Соотношение это также зависит от природы алкилирующего агента так, при использовании акцептора Михаэля, например метилакрилата, алкилирование обратимо и концентрация термодинамического продукта может возрастать [13]. Региоспецифичное 7-алкилирование может быть проведено кватернизацией 9-рибозида с последующим гидролитическим удалением углеводного остатка, как показано на схеме [14]. Алкилирование по атому азота N(7) в нуклеиновых кислотах лежит в основе механизма мутагенеза/канцерогенеза при действии некоторых природных токсинов, таких, как афлатоксин [15]. [c.581]

Возвращаясь опять к вопросу о региоселективности, следует упомянуть также процесс рибозилирования пуринов, в котором возможно образование эпи-мерных соединений при связывании с атомом Г рибозы, и этот процесс часто более трудно контролировать. Многочисленные исследования показали, что различные условия оказываются эффективными в особых случаях, но таких условий, которые были бы универсальными, обнаружить не удалось [17]. В таких реакциях алкилирования обычно используют взаимодействие ацилированных или галогеносодержащих рибозидов с ртуть- [18], кремний- [17] или натрийпро-изводными [19] пурина, причем иногда может быть достигнуто стереоселекгив-ное замещение атома галогена. [c.582]

В процессе биосинтеза пуринов сначала образуется имидазольное кольцо из глицина и формиата, а затем уже гипоксантин и другие природные пурины. В лабораторных условиях больщинство методов построения пурина на основе имидазола используют в качестве исходных производные 5-аминоимидазол-4-карбоновой кислоты, в частности ее амиды (известные под аббревиатурой А1СА), которые вместе с их рибозидами коммерчески доступны из биологических источников. При использовании 5-аминоимидазол-4-карбонитрила получают б-аминопурины, а также незамещенный аденин [107]. [c.599]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология