Алкины карбонилирование

Алкины вступают в реакции присоединения как с электрофильными, так и нуклеофильными реагентами, в том числе в реакции диме-ризации, циклоолигомеризации, полимеризации и окисления (рнс. 63). Важны реакции присоединения СО (карбонилирование). В от- [c.149]

Карбонилирование. Алкины легко реагируют в СО в присутствии карбонилов металлов в водной среде и образуют а, р-ненасыщен-ные монокарбоновые кислоты (В. Реппе) [c.550]

Карбонилирование (оксосинтез) заключается в каталитическом присоединении окиси углерода к различным органическим соединениям к алкенам, алкинам, спиртам и т. д. (В. Реппе). Синтетические возможности этой реакции весьма широки и приводят к получению спиртов, альдегидов, кетонов, кислот, их производных и других веществ. Реакция карбонилирования катализируется протонными (фосфорная), апротонными (трехфтористый бор, хлорид алюминия) кислотами и карбонилами металлов (тетракарбонил никеля) [c.158]

Катализируемое никелем карбонилирование аллилгалогенидов в присутствии алкинов и воды приводит к образованию гексадиен-2,5-овых кислот в очень мягких условиях с хорощим выходом [схема (6.39)] [26, 32]. [c.204]

РАЗРАБОТКА ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ КАТАЛИТИЧЕСКИХ СИСТЕМ ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО КАРБОНИЛИРОВАНИЯ АЛКИНОВ [c.10]

Выявлены концентрационные области процессов окислительного карбонилирования алкинов, в которых появляются осцилляции по четырем параметрам. [c.58]

Карбонилирование алкинов (см. раздел 2.1.4). [c.392]

Как и в соответствующей реакции с алкенами (см. выше) за окислительным присоединением аллилгалогенида к катализатору следуют внедрение алкина и монооксида углерода с последующим гидролизом. Двойная углерод-углеродная связь, возникшая при внедрении алкина, сопряжена с карбонильной группой и обычно имеет г ис-конфигурацию. Предполагают, что транс-изомер, который иногда образуется в небольщих количествах, является продуктом изомеризации 1(ИС-изомера. Другими побочными продуктами являются производные циклопентанона, алкены, продукты димеризации аллилгалогенида и фенолы. Фенолы образуются, по-видимому, вследствие циклизации первичных продуктов (2,5-диеновых кислот), поскольку известно 33], что этот процесс легко протекает в присутствии кислот схема (6.40) ] побочным продуктом является хлороводород. аким образом, реакция карбонилирования обеспечивает удобный путь синтеза некоторых замещенных фенолов, которые трудно получить другими методами. [c.204]

Альдегиды и кетоны получают реакциями окисления различных органических соединений, гидролиза дигалогеналканов (RR X2), гидратации алкинов, прямого карбонилирования алкенов и др. Большинство реакций получения уже рассмотрены при разборе химических свойств алкенов, алкинов, галогенуглеводородов, спиртов, гидропероксидов. Здесь эти реакции только упоминаются. Важнейшие промышленные методы рассмотрены ниже. [c.439]

Каталитический процесс окислительного карбонилирования алкинов в эфиры замещенных пропиоловых кислот (1) протекает в системе Pd(0A )2 -хинон - PPhr метанол - органический растворитель. Исследования проводились с использованием фе-нилацетилена - получаемый продукт метиловый эфир фенилпропиоловой кислоты (МЭФПК). Производные пропиоловой кислоты используются при синтезе лекарственных препаратов, подавляющих рост бактерий и грибков. [c.10]

Существует два типа карбонилирования [56], различающиеся по своему механизму. Реакция Реппе — процесс, катализируемый переходным металлом, в котором основной стадией является присоединение оксида угл ерода к алкенам, алкинам, арил-, алкил- и винилгалогенидам [57]. Эта интенсивно изучавшаяся реакция [c.19]

Исходя из этих представлений, Темкин и Флид заключили Специфика активации ацетилена при катализе определяется соотношением донорно-акцепторного и дативного взаимодействия алкина с металлом. Для протекания полярных реакций нуклеофильного присоединения и электрофильного замещения необходимо создать положительный заряд на атомах углерода тройной связи, 1то и.наблюдается при образовании донорно-акцепторной связи. Напротив, для малополярных реакций (циклизация, полимеризация, карбонилирование) наибольшее значение имеет дативное разрыхление тройной связи. Лиганды, с которыми связан металл-катализатор, влияют на соотношение донорных свойств металла. Знание всех этих факторов создает основу научного подхода к выбору эффективных катализаторов для ацетилена. [c.98]

Следует подчеркнуть, что в рассматриваемой области реакций карбонилирования, осуществляемых с различными катализаторами и вспомогательными реагентами в различных условиях, нередко наблюдаются новые, ранее неизвестные и неожиданные, сложные реакции, связанные с глубокими структурными изменениями (дис-пропорционированием, изомеризацией, образованием или, наоборот, раскрытием циклических структур). Таковы, например, реакции образования диеновых кислот при карбонилировании ацетилена в присутствии аллилхлоридов [21], гидрохинонов при карбонили- ровании алкинов [22], адипиновой кислоты при карбонилировании тиофана [23] и т. д. Многие из этих новых реакций носят общий характер и представляют очевидный практический интерес. [c.9]

На основе литературных и полученных в ходе предварительных экспериментов по окислительному карбонилированию алкинов данных была предложена P , включающая 32 элементарные и псевдоэлементарные стадии. Был предложен простейший вариант механизма реакции, учитывающий все факторы, влияющие на поведение системы. Экспериментальная проверка ряда стадий, а также математическое моделирова- [c.71]

Каталитический процесс окислительного карбонилирования алкинов в эфиры замещенных пропиоловых кислот (1) протегает в системе Р()(ОАс)2-РРЬз-2,3,5,6-тетрахлорбензохинон- МеОН-органический растворитель [c.9]

Карбонилирование алкинов. Катализаторами карбоиилирования являются карбонилы металлов VIII группы. Так, прн взаимодействии водно-органического раствора ацетилена с СО при 150 и 30 атм в присутствии каталитических количеств Ni( 0)4, с высокой селективностью (>90%) образуется акриловая кислота. [c.2217]

Карбонилирование аженов. Для карбонилировання алкенов, кроме катализаторов на основе никеля, часто применяют катализаторы, содержащие Со, Иг, Ре, Ru нли Р(1. В отличие от алкинов, которое присоединяют СО и Н по правилу Марковникова, т.е. гидридный водород к незамещенному атому углерода, алкены дают смесь продуктов с преобладанием ориентации иротгш иравьша Марковникова, например [c.2218]

Катализируемое соединениями палладия карбонилирование алкин-З-олов-1 идет в мягких условиях и с высоким выходом приводит к а-метиленлактонам [схема (6.79)] [67]. Эта реакция является удобным путем синтеза бициклических а-метилен-7-бутиролактонов, некоторые из которых обладают фармакологической активностью. [c.218]

Для синтеза ненасыщенных монокарбоновых кислот можно использовать почти все методы получения насыщенных кислот. Известны также специфические методы (карбонилирование алкинов, реакции отщепления, реакция Виттига, Кневенагеля и др.). [c.550]

Карбонилирование К реакциям нуклеофильного типа осится и карбонилирование, которое можно осуществить давлением в присутствии карбонилов металлов, напри-N1(00)4, между алкинами, а также оксидом углерода и динениями, имеющими подвижный атом водорода (вода,, первичные и вторичные амины) (В Реппе) [c.319]

При изучении реакции карбонилирования, как и в случае гидроформилирования, вначале на первом этапе стояли вопросы развития метода и определения областей применения реакции. Механизм реакции почти 25 лет оставался невыясненным, а во всех деталях он не разработан еще и до настоящего времени. Первоначально предложенные механизмы, предполагавшие промежуточное образование кетенов - или циклопропанонов были впоследствии отвергнуты Также и гипотеза Алмаши с сотрудниками по которой вначале из ненасыщенного компонента и протона образуется карбоний-ион, реагирующий затем с карбонилом металла, недостаточно правдоподобна например, уксусная кислота, в присутствии которой реакция идет весьма успешно, не настолько полярна, чтобы протонировать алкин з58-збо [c.79]

При взаимодействии фенилацетилена с аллилгалогенидами в присутствии карбонила никеля в водных растворах [86] при комнатной температуре были получены производные циклопентенонов и циклогексенонов. При применении ацетилена в качестве алкина в большинстве растворителей получаются гексадиен-2,5-карбоновые кислоты [87], тогда как присутствие кетонов обычно нромотирует реакцию карбонилирования и способствует образованию циклических соединений [88]. [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология