Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ацетилен карбонилирование

    Получение карбоновых кислот или их производных путем присоединения окиси углерода и веществ с подвижным атомом водорода к ацетиленам или олефинам в присутствии галогенидов никеля (карбонилирование)  [c.349]

    Под карбонилированием понимается открытая Реппе реакция присоединения окиси углерода и воды к ацетилену в присутствии карбонила никеля, ведущая к образованию акрилово кислоты  [c.253]


    Наряду с каталитическим карбонилированием существует стехиометриче-ский вариант взаимодействие ацетиленов или олефинов в присутствии кислот или галогенов со стехиометрическим количеством карбонилов Со или N1 в качестве источников СО. В случае ацетиленов процесс ведут при 50—60 °С, а в случае олефинов — при 160—170°С. [c.349]

    В данной главе рассмотрены следующие реакции изомеризация олефинов . гидрирование олефинов и ацетиленов димери-зация, олигомеризация и полимеризация олефинов и ацетиленов гидроформилирование и связанные с ним реакции карбонилирования реакции смешанного типа, например окисление этилена до ацетальдегида, некоторые реакции, катализируемые медью, фиксация азота. [c.393]

    При получении олефинов пиролизом углеводородов наряду с этиленом и пропиленом образуются в сравнительно небольших количествах (менее 2%) и высоконенасыщенные соединения, в основном ацетилен и его гомологи [4П. Наличие этих соеди-нений в пирогазе и в получаемых впоследствии его фракциях отрицательно сказывается на показателях процессов переработки олефинов снижается выход продуктов (процесс полимеризации), отравляются катализаторы (карбонилирование, гидратация и алкилирование), ухудшаются условия и безопасность эксплуатации установок из-за образования купренов. Исходя из этого, в настоящее время к чистоте олефинов предъявляются повышенные требования. [c.43]

    Для стехиометрического карбонилирования ацетиленов с N ( 0)4 достаточно атмосферное давление и температура 35—80° с каталитическими количествами №( 0)4 обычно работают при 120—220° и 30 ат. В отдельных случаях можно применять более низкую температуру. Примером может служить каталитический синтез акриловой кислоты и ее эфиров с бромидом никеля в качестве катализатора в присутствии ацетилацетона или трифенилфосфина температуру, при которой проводится реакция, можно снизить на 20—30° С. [c.86]

    П.с.-важные промежут. продукты во мн. орг. р-циях, катализируемых соед. Pd. К ним относят окисление олефинов, олигомеризацию олефинов, диенов и ацетиленов, карбонилирование, винилирование, ацетоксилирование, изомеризацию и др. П. с. используют в орг. синтезе для образования связей С—О, С—Hal, С—N, С—S, С—Si. Нек-рые П. с,-эффективные катализаторы, напр, при карбонилировании аллилгалогенидов (аллильные комплексы), при линейной димеризации и тримеризации бутадиена, ацетилировании олефинов и аллена. [c.442]

    Реакция протекает в газо-жидкостной системе с очень большими выходами. В водный раствор хлористого водорода вводят одновременно ацетилен и тетракарбонил никеля ( ип. = 43 °С). Это позволяет регенерировать никель одновременно с образованием продукта карбонилирования  [c.222]


    Ацетилен и диеновые углеводороды не только ускоряют карбонилирование аллилгалогенидов, но сами включаются в реакцию. С ацетиленом в присутствии Ni( 0)4 реакция протекает при 18— 20° С и атмосферном давлении в направлении образования a, ,6,8-дикарбоновых кислот или их эфиров с выходом 80% [840, 881, 882]. [c.99]

    А. к.-промежут. соединения во мн. р-циях непредельных соединений, к-рые идут в присут. комплексов переходных металлов, напр, карбонилировании, изомеризации, гидрировании, окислении, олиго- и полимеризации. Важная роль А.к. в этих процессах обусловлена их способностью легко вступать в р-ции с СО, олефинами, ацетиленами и др. ненасыщенными соединениями. Такие р-ции внедрения по связи металл - лиганд через промежут. а-аллильные производные часто являются ключевыми в каталитич. процессах. [c.104]

    Металлокомплексные соед. катализируют гидрирование, окисление, полимеризацию, карбонилирование олефинов и ацетиленов, фиксацию азота, диспропорционирование олефинов, активацию и разл. р-ции алканов и др. Типичный механизм металлокомплексного Г. к. рассмотрен на примере каталитич. гидрирования олефинов. Он включает стадии окислит, присоединения (1), образование комплекса с олефином (2), внедрение молекулы олефина по связи М—Н (3), восстановит, отщепление алкана (4)  [c.593]

    Карбонилирование. В присутствии карбонилов металлов под давлением ацетилен реагирует с оксидом углерода и соединениями, имеющими подвижный атом водорода (такими как вода, спирты, первичные и вторичные амины) с образованием акриловой кислоты или ее производных  [c.255]

    В. Ю. Реппе открыл реакцию присоединения ацетилена к соединениям с подвижным атомом водорода в присутствии щелочных катализаторов (винилирование) и реакцию присоединения окиси углерода и веществ с подвижным атомом водорода к ацетиленам или олефинам в присутствии галогенидов никеля (карбонилирование). [c.685]

    В. Реппе, применив в качестве катализатора карбонил никеля (или галогениды никеля, образующие карбонилы в ходе самой реакции), распространил оксопроцессы на ацетилен, спирты и простые эфиры и нашел, что донорами водорода (протона) могут быть не только молекулярный водород, но также вода, спирты, меркаптаны, амины и т. д. В этих случаях образуются уже не альдегиды, а карбоновые кислоты или их производные (реакции карбоксилирования и карбонилирования)  [c.524]

    Исследование реакций стехиометрического карбонилирования дизамещенных ацетиленов позволило Джоунсу и сотр. [321] установить некоторые закономерности этой реакции  [c.164]

    Реакциями карбонилирования называют взаимодействие ненасыщенных углеводородов и их производных с окисью углерода и нуклеофильными соединениями, содержащими подвижный атом водорода. Взаимодействие ацетиленов и олефинов с окисью углерода и водой обычно называют гидрокарбоксилированием. [c.78]

    Карбонилирование ацетиленов или их производных окисью углерода и водой приводит к ненасыщенным кислотам. В простейшем случае из ацетилена, окиси углерода и воды получается акриловая кислота  [c.89]

    Карбонилирование галогензамещенных ацетиленов с различными положениями галогена приводит к сильно отличающимся продуктам. Если галоген связан с атомом углерода тройной связи, он замещается водородом  [c.92]

    Реакции карбонилирования в этих условиях может подвергаться не только ацетилен, ной его производные. Так, например, тетрагидрофуран может карбонилироваться в адипиновую кислоту, как через 8-валеролактон, так и непосредственно [c.491]

    П.6.3. Карбонилирование ацетиленов и их производных с применением карбоновых кислот, галогенводородов, меркаптанов и аминов в качестве третьего компонента [c.98]

    Многочисленные авторы в США исследовали карбонилирование олефинов с окисью углерода и водой еще до работ Реппе. Однако реакцию удавалось провести только в очень жестких условиях (давление 700—900 аг) в присутствии неорганических кислот, ВРз или галогенидов металлов. В то время считалось, что карбонилы металлов подавляют реакцию. Позднее Реппе показал, что взаимодействие олефинов с окисью углерода и водой, как и в случае ацетиленов, катализируется карбонилами металлов. Из олефинов образуются насыщенные кислоты  [c.101]

    В общем случае карбонилирование олефинов требует более жестких условий реакции, чем карбонилирование ацетиленов. Для [c.101]

    Процессы карбонилирования осуществляются в значительно меньших масштабах, чем оксосинтез, хотя многие соединения, образующиеся в результате реакций карбонилирования (например, эфиры акриловой кислоты и насыщенные кислоты), представляют большой экономический интерес. Вероятно, те же продукты более выгодно получать не из ацетиленов, а из более доступных олефинов или парафинов с помощью других методов. [c.124]

    Для химической переработки выделенных из газа углеводородов используются, практически, все основные реакции органического и нефтехимического синтеза пиролиз, конверсия, окисление, гидрирование и дегидрирование, гидратация, алкилирование, реакции введения функциональных групп — сульфирование, нитрование, хлорирование, карбонилирование и др. Наряду с процессами разделения они позволяют получать на основе газообразного топлива водород, оксид углерода (II), синтез-газ, азотоводородную смесь, ацетилен, алкадиены, цианистый водород, разнообразные кислородсодержащие соединения, хлор, нитропроизводные и многое другое. В свою очередь эти полупрЬдукты являются сырьем в производстве многочисленных целевых продуктов для различных отраслей народного хозяйства высококачественного топлива, пластических масс, эластомеров, химических волокон, растворителей, фармацевтических препаратов, стройматериалов и др., как это показано ниже. [c.198]


    По двойной связи Б. присоединяют Н , галогены, HHal, H N, NHj, амины, амиды, спирты, фенолы, нитропарафины и др., вступают в р-цию Дильса - Альдера, присоединяются к ацетилену, олефинам, тетрафторэтилену, подвергаются карбонилированию, теломеризации, эпоксидирова-нию и мн. др. р-циям. [c.332]

    По хим. св-вам К.-типичные эфиры сложные. Ациклич. К. в присут. к-т Льюиса алкилируют ароматич. углеводороды, с хлорбензолом при действии Na образуют трифенилкарбинол, реагируют с ацетиленом с образованием эфиров алкоксикарбоновых к-т. Нуклеофилы расщепляют их по связи С(0)—О, напр., при взаимод. с NH3 образуются уретаны NH2 (0)0R. Ациклич. К. используют для алкокси-карбонилирования по Клайзену  [c.323]

    М с применяют в качестве катализаторов и полупродуктов во мн промышленно важных процессах, напр при гомог жидкофазном гидрировании олефинов и ацетиленов (Rh, Ru, Со), а также их димеризации и олигомеризации (Со, Ni, Си, Rh, Pd), в р-ции перераспределения (метатезиса) олефинов (W, Мо, Re), в многочисл р-циях с участием СО, таких, как гидроформилирование и карбонилирование (Fe, Со, Ni, Rh, Pd), при получении СН3СНО и винилацетата окислением этилена (Pd), при асимметрич гидрировании и изомеризации (хиральные фосфинродиевые кат ) (см Металло/Комплексный катализ). [c.46]

    P.p. относнтся к р-щиол карбонилирования. Ее осуществляют в присут. карбонилов металлов (обычно карбонилы Со или Ni), к-рые служат катализаторами, а при их избытке-и источниками СО. В зависимости от соотношений кол-ва используемых в р-ции карбонилов металлов и реагентов различают два осн. способа ее проведения- стехио-метрический и каталитический . В первом способе карбонилы металлов и др, реагенты берутся в стехиометрич. кол-вах р-ция проходит при относительно низких давлениях и т-рах 5-10 МПа, 50-60 °С (ацетилены) и 160-170 °С (олефины). Во втором способе карбонилы металлов берутся в небольших (каталитич.) кол-вах р-цию осуществляют с использованием стехиометрич. кол-в СО при давлении ок. 20 МПа и т-рах 150-180°С (для ацетиленов) и 180-200 С (для олефинов). [c.254]

    Катализируемое родием карбонилирование ацетиленов в спиртах приводит к 5-алкоксифуран-2(5Я)-онам [28, 29]. Позднее предложен общий метод синтеза фуран-2(5Я)-онов 35 и 36 из ацетиленов, состоящий в обработке последних при 100°С в присутствии родиевого кластерного катализатора водяным паром и окисью углерода под давлением 100 атм в ТГФ, содержащем триэтиламин [30] [c.72]

    Гидрокарбоксилирование ацетиленов. В 1953 г. Репие [3] опубликовал подробности реакции карбонилирования , осугцествлеиной с использованием Н. к. и названной более правильно гидрокарбок-силироваипем (присоединение муравьиной кислоты). Реакция, которую в настоящее время считают более сложной, первоначально описывалась следующим уравнением  [c.436]

    Карбонилирование олефинов. В классической работе Реппе [21 по карбонилированию ацетиленов было найдено, что наилучшим катализатором является карбонил никеля, применение которого позволяет проводить реакцию в относительно мягких условиях (30 атм, 170"). Однако при карбонилировании олефинов в присутствии этого катализатора требуются гораздо более л<есткие условия (200—300 атм, 250—320°). В связи с этим группа немецких химиков [3] предприняла поиски более эффективного катализатора. В частности, исследовались соединения палладия, так как они образуют комплексы с олефинами. Было найдено, что Т. особенно активен и в его присутствии карбокилироваиие мол<но проводить при темпера- [c.285]

    Карбонилирование олефинов. В классической работе Реппе [2] по карбонилированию ацетиленов было найдено, что иаилучшим катализатором является карбонил никеля, применение которого позволяет проводить реакцию в относительно мягких условиях (30 атм, 170°). Однако при карбонилировапии олефинов в присутствии этого катализатора требуются гораздо более жесткие условия (200—300 атм, 250—320°). В связи с этим группа немецких химиков [c.285]

    Карбонилированне — присоединение к ацетилену монооксида углерода и веществ с подвижным атомом водорода при 150—180 С и 3 МПа  [c.468]

    Не из всех реакций металлкарбонилов с ацетиленами можно выделить металлкарбонилацетиленовые комплексы, хотя они и могли бы образоваться в качестве промежуточных соединений. Это относится к процессам карбонилирования по Реппе [6, 41, 167, 251]. [c.571]

    Различают стехиометрический и каталитический способы. Первый из них заключается во взаимодействии олефинов или ацетиленов в присутствии кислот или галогенов со стехиометрич. количеством карбонилов Ni или Со (источники окиси углерода), второй — во взаимодействии олефинов или ацетиленов с СО в присутствии каталитич. количеств галогенидов Ni или Со. Темп-ра реакции при стехиометрич. способе для ацетиленов 50—60°, для олефинов 160— ITO", при каталитич. — соответственпо 150—180° и 180—200° (при давлении СО до 200 атм). Для карбонилирования спиртов и эфиров применяют в основном каталитич. метод. Карбонилирование ацетилена приводит к акриловой к-те. Монозамещенные ацетилены дают гл. [c.332]

    Работы Реппе с ацетиленом блестяще оправдали прогноз Ньюленда прогресс химической науки зависит от открытия новых катализаторов. Однако по своему творческому методу Реппе являлся в большей степени последователем Бертло и Ипатьева, чем Ньюленда, так как его синтезы характеризовались, с одной стороны, сочетанием каталитического действия с применением повышенного давления (характерная черта школы Ипатьева) и, с другой, использованием в качестве исходных веществ — простейших и доступных соединений С2Н2, СО, Н2О, амины, аммиак и т. д. (принцип Бертло). Эти особенности нашли наиболее полное воплощение в исследованиях Реппе в области реакций этинилирования, карбонилирования, цнклГополимеризации. [c.85]

    Известно, что в таких соединениях связь С—М более прочна, чем в алкилме-таллкарбонилах с насыщенной алкильной группой которые получаются из олефинов. Таким образом, при карбонилировании ацетиленов промежуточный продукт обладает пониженной способностью к изомеризации поэтому и не происходит присоединения карбоксильной группы к атомам углерода, непосредственно не связанным с тройной связью.] [c.89]

    В то время как при карбонилировании ацетиленов наиболее подходящим катализатором является Ni( 0)4, при карбонилировании олефинов кобальтовые, родиевые и рутениевые катализаторы столь же или даже более активны . При гидрокарбоксилировании исключительно активны также каталитические системы, содержащие палладий и соляную кислоту 469-471 д елезв действует как ускоритель 2. В качестве добавки к никелевым и кобальтовым катализаторам используется борная кислота она увеличивает продолжительность службы катализатора и препятствует образованию нерастворимых смол [c.101]


Смотреть страницы где упоминается термин Ацетилен карбонилирование: [c.248]    [c.241]    [c.152]    [c.248]    [c.425]    [c.582]    [c.164]    [c.170]    [c.171]    [c.72]    [c.84]   
Органическая химия (1990) -- [ c.132 ]

Технология нефтехимического синтеза Издание 2 (1985) -- [ c.294 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.252 ]

Технология нефтехимических производств (1968) -- [ c.222 , c.223 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте