литий бензил этил

В синтезе серотонин-1-С -креатинин сульфата применяются такие вредные и огнеопасные вещества, как метанол, >г-крезол, металлический калий, алюмогидрид лития, тетрагидрофуран, диметилсульфат, хлористый бензил, хинолин, методы работы с которыми общеизвестны и описаны в литературе [20]. Благодаря применению этих веществ производство серотонина относится к классу А по огне- и взрывоопасности. Все применяемые в работе производные индола являются сильными ядовитыми веществами разнообразного фармакологического действия [21], поэтому работать с ними следует в резиновых перчатках и в тяге. [c.109]

Итак, и в этом случае восстановление илида приводит к бензолу (вероятно, через фенильный анион), несмотря на возможность образования более стабильного аниона (т. е. бензил-аниона). Ясно, что восстановление фосфониевых илидов алюмогидридом лития не проходит через образование промежуточного соединения с пятью заместителями у фосфора (т. е. такого соединения, в котором возможность отрыва любой группы зависит только от стабильности ее в виде аниона), [c.100]

Также быстро реагирует иодистый метил. Взаимодействие бромистого этила и хлористого бензила с боргидридом лития в тетрагидрофуране или с боргидридом натрия в диглиме идет сравнительно медленно [502]. О восстановлении бромистого метилена и бромоформа см. [503]. [c.466]

Перегруппировка простых эфиров под действием алкильных соединений лития называется перегруппировкой Виттига [не путать с реакцией Виттига (т. 3, реакция 16-47)]. Она аналогична перегруппировке 18-24 [282], однако требует более сильных оснований, например таких, как фениллитий или амид натрия R и R = алкил, арил или винил [303]. Один из атомов водорода можно заменить алкильной или арильной группами, и тогда образуется соль третичного спирта. Миграционная способность изменяется в ряду алил, бензил>этил>метил>фенил [304]. После отрыва протона основанием реакция, вероятно, протекает по механизму с участием радикальных пар [305], аналогичному механизму а из реакции 18-24. В радикальную пару входит кетильный радикал. В пользу этого механизма можно привести, например, такие доводы 1) внутримолекулярный характер перегруппировки в большинстве случаев 2) соответствие миграционной способности устойчивости свободных радикалов. [c.169]

Для веществ, полученных в ходе реакций присоединения, применяют термин аддукты (от лат. addere — добавлять, прибавлять) их полные формулы записывают в виде формул исходных веществ, соединенных точкой, например BI3-PI3 или uSO -SHjO. Термин аддукт употребляют также в более ограниченном смысле для наименования продуктов внешнесферной координации нейтральных молекул незаряженными комплексными соединениями. Такие аддукты известны как в виде индивидуальных соединений, так и в растворах. Пример первого типа — это соединение дигидрата пикрата Li с краун-эфиром бенз-15-корона-5 (см. 3.4) атом лития окружен расположенными в вершинах тетраэдра двумя атомами кислорода пикрат-иона и двумя — от молекул Н2О краун-эфир внешнесферно привязан к комплексу четырьмя водородными связями. [c.25]

В качестве алкилирующего реагента чаще используют галогениды, но на практике, однако, эти реакции нередко сопровождаются значительными осложнениями, чаще всего связанными с конкурентно протекающими процессами обмена галогена и водорода на литий. К тому же алкилгалогениды имеют тенденцию к дегидрогалогенированию. Тем не менее реакции алкилирования применяются довольно часто, особенно при использовании в качестве субстрата реакционноспособных бензил- и аллилгалогени-дов, метилиодида и других галогенидов [c.245]

Однако, повидимому, примегтение этого способа нитрования ограничивается лишь ароматическими углеводородами и соединениями с заместителями, ориентирующими только в о- и р-положение, так как при наличии в ядре групп, направляющих нитрогруппу в т-положение, иитрование не идет з. При действии азотнокислой меди и уксусного ангидрида на дифенил образуется р-н итро- и р, р -л и н И т р о д и ф е и и л, из дибензила в этих условиях получается р,р -д и нитродибензил, а бензил и стильбен не вступают в эту реакцию Из анилина, азотнокислого лития и уксусного ангидрида получается р-н и т р о а ц ет а н и л и д 1 , тогда как применение солей меди или железа ведет к образованию о-и 3 о м е р а. Доп. ред.] [c.281]

Гидробензоин-а, а -Нг. 3, 4, 3, 4 -б с- (метилендиокси) -гидробензоин-а, а -Н 4,4 -дихлоргидробензоин-а, а -Н , бензальде-гид-Н , пинерональ-Н2 и 4-хлорбензальдегид-Н2 были получены [7] из соответствующих замещенных бензилов в соответствии с методикой, описанной в разделе Метод I . В случае пипе-рила и 4,4 -дихлорбензила плохая растворимость в эфире не позволяет добавлять эти вещества к растворам алюмогидри-да-Н лития в виде эфирных растворов. Поэтому в каждом случае замещенный бензил помещали в патрон экстракционного аппарата Сокслета и проводили экстракцию эфиром, который стекал в раствор гидрида. [c.177]

Покрытия на основе нитрата целлюлозы отличаются твердостью, эластичностью, атмосферостойкостью, бензо- и маслостой-костью Эти свойства определяют и области применения нитро-лаковых материалов Их используют для окраски грузовых и легковых автомобилей, металлорежущих станков, деталей, приборов, изделий из древесины (мебель, футляры для радиоприемников и телевизоров, карандаши и т п), литых деталей в трак-торо- и машиностроении [c.209]

Р Оксосульфоны гладко восстанавливаются до кетонов амальгамой алюминия [42] или 6%-ной амальгамой натрия в присутствии ЫазНР04 в качестве буфера [6]. В отсутствие буфера амальгама натрия, по-видимому, достаточно эффективна для восстановления бензил-, аллил-, гомоаллил- и винилсульфонов при пониженной или комнатной температурах [5] (необходим большой избыток реагента) неактивированные третичные сульфоны при обработке этим реагентом в кипящем этаноле подвергаются гидрогенолизу [43]. Обычно используемой восстанавливающей системой является также литий в этиламине при —78°С именно таким путем было проведено превращение (52)->(53) [44]. Электрохимическое восстановление сульфонов также возможно [c.332]

Следующий ряд исследований посвящен изучению превращений продуктов взаимодействия тетраорганилборатов лития с солями Си(1) [32], Эти продукты называют тетраорганилборатами меди, хотя их строение еще не вполне ясно. Они способны выступать в качестве переносчиков органических групп в реакциях типа реакции Михаэля и алкилировать бензил- -и ацилгалоге-ииды. [c.479]

Бейли и Баклер [179] показали, что при восстановлении алюмогидридом лития фосфониевых солей с бензильной группой неизменно отрывается бензил (в виде толуола) и образуется третичный фосфин. Очевидно, это восстановление не проходит через стадию образования илида. Гоф и Трипет [178] установили, что иодистый изопропилтрифенилфосфоний расщепляется на пропан и трифенилфосфин, тогда как восстановление соответствующего илида приводит к бензолу и изопропилдифенилфос- [c.100]

Хинондисульфимиды восстанавливаются алюмогндридом лития до сульфамидов. Например, этим методом 1,4-нафто-, 1,4-бензо- [c.248]

Стереохимический результат восстановления кетонов мало зависит от характера и числа заместителей у атома олова. Вследствие большого эффективного объема восстановителя образуется меньше стабильных экваториальных изомеров, чем при восстановлении алюмогидридом лития. Таким образом, в этом случае действие оловоорганических гидридов больше сходно с действием NaBH4. Из бензила был получен исключительно л1езо-оксибензин с выходом 83—93% [1763, 1764]. [c.347]

Введение составлено Я. Л. Гольдфарбом, ему же и Л. И. Беленькому принадлежит общая редакция книги. Глава I написана Л. И. Беленьким, в ней рассмотрены основные закономерности реакций электрофильного замещения в ряду тиофена. Другой группе важнейших синтетических реакций тиофеновых соединений — прямому металлированию литийорганическими реагентами и литий-галоидному обмену — посвящена глава II, написанная Ф. М. Стояновичем. Данные о синтезе и свойствах нолифункцио-нальных соединений ряда тиофена, способных, в частности, служить комплексообразующими агентами, представлены в главе III, принадлежащей М. А. Калик. Глава IV (автор В. П. Литвинов) посвящена конденсированным гетероароматическим системам, включающим тиофеновый цикл в специальных разделах этой главы рассмотрены синтез и свойства комплексообразующих и хе-латных соединений на основе бензо[ ]тиофена и тиенотиофенов. В главе V, написанной Е. П. Захаровым, обобщены данные о методах и возможностях получения алифатических и алицикличе-ских соединений из замещенных тиофена. Две последние главы, составленные Б. П. Фабричным (глава VI) и С. 3. Тайцем (глава VII), посвящены пшроко разработанным направлениям — синтезу алифатических аминокислот и лактамов (глава VI) и макро-циклических соединений (глава VII), основанным на восстановительной десульфуризации соединений ряда тиофена. [c.4]

Авторы оригинального метода предложили альтернативную улучшенную методику [145], позволяющую получать очень высокие выходы. Препаративное окисление проводят в разделенной ячейке на платиновом аноде в ацетонитриле, содержащем 0,5% воды, бикарбонат натрия и перхлорат лития. Использование бикарбоната натрия основано на его значительной буферной емкости, что предотвращает как окисление аминов [140, 146], так и кислотно-катализируемые перегруппировки [141]. Исследования методом ЦВА показывают, что бикарбонат натрия в присутствии 1 % воды протонирует аминогруппу, защищая ее таким образом от окисления. Более того, известно, что целевой продукт чувствителен к действию кислот и может быть в этих условиях разрушен, так как на аноде выделяется по два протона на каждую молекулу продукта. Что касается типа сочетания по выступающей бензильной группе в 1-(3,4-диметокси-бензил)тетрагидроизохинолинах, то явное преобладание сочетания флавинантинового типа над морфиновым типом можно объяснить комбинацией электронных и стерических факторов. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология