Алифатические поликарбонаты

Как показывают данные, поликарбонаты, включающие в себя циклические соединения, имеют температуру плавления значительно выше по сравнению с алифатическими поликарбонатами. [c.127]

Получение алифатических поликарбонатов [c.16]

Получение алифатических поликарбонатов взаимодействием бис-хлоругольных эфиров [c.21]

При взаимодействии бис-хлоругольных эфиров алифатических диоксисоединений с алифатическими диокси-соединениями в присутствии третичных аминов можно получить поликарбонаты высокого молекулярного веса. Однако трудно синтезировать бис-хлоругольные эфиры алифатических диоксисоединений, применяемые для синтеза высокомолекулярных поликарбонатов, требуемой степени чистоты, вследствие их малой термостабильности. Такой способ получения алифатических поликарбонатов применяется для синтеза сополимеров регулярного [c.21]

Получение алифатических поликарбонатов полимеризацией циклических карбонатов [c.27]

Пятичленные циклические карбонаты ири особых условиях также могут образовывать алифатические поликарбонаты Так, относительно низкомолекулярные поликарбонаты общей формулы [c.28]

Температуры плавления алифатических поликарбонатов [c.30]

Чистые алифатические поликарбонаты стабильны в расплавленном состоянии при температурах выше 200 °С. Даже очень небольшие количества примесей, особенно щелочных соединений, вызывают деструкцию и разложение поликарбонатов при температуре выше 150 °С. Меха- [c.32]

Получение циклических карбонатов деполимеризацией алифатических поликарбонатов [c.33]

Алифатические поликарбонаты не нашли какого-либо технического применения. Это, прежде всего, обусловлено их низкими температурами плавления, хорошей растворимостью, гидрофильностью и, часто, низкой термостабильностью. [c.34]

Свойства жирноароматических поликарбонатов почти не описаны. Благодаря наличию ароматических ядер температуры плавления этих полимеров значительно возрастают по сравнению с температурами плавления алифатических поликарбонатов, но остаются значительно ниже [c.36]

Эфирная группа угольной кислоты оказывает очень слабое влияние на межмолекулярное взаимодействие. Это следует из относительно низкой температуры плавления алифатических поликарбонатов, а также из того, что в ароматических поликарбонатах, которые можно сравнить друг с другом по их структуре, влияние содержания групп —О—С—О— является, по-видимому, не- [c.123]

В процессе получения алифатических поликарбонатов из гликолей и фосгена промежуточным продуктом реакции является хлорформиат диола [c.34]

В США запатентован метод получения высокомолекулярных алифатических поликарбонатов путем переэтерификации дибутилкарбоната гликолями в присутствии в качестве катализатора незначительных количеств бутилата натрия. Полученные поликарбонаты при наличии хорошей пленкообразующей способ- [c.50]

J ля получения алифатических поликарбонатов ( применяются следующие методы взаимодействие алифатических диоксисоединений с фосгеном или бис-хлоругольными эфирами алифатических диоксисоединений в среде органических растворителей в отсутствие или в присутствии веществ, связывающих кислоту переэте-рификация диалкил- или диарилкарбонатов алифатическими диоксисоединепиями полимеризация циклических эфиров алифатических диоксисоединений и угольной кислоты. [c.16]

Для получения алифатических поликарбонатов алифатическое диоксисоединепие растворяют в смеси инертного растворителя, например хлороформа, и 2 моль пиридина (считая на 1 моль диоксисоединения). Затем при комнатной или более низкой температуре прибавляют [c.20]

При взаимодействии бис-хлоругольных эфиров алифатических диоксисоединений с алифатическими диокси-соедииениями при повышенных температурах, замеш,ение [уравнение (6)] гидроксильных групп атомами хлора можно частично устранить, если проводить реакцию в вакууме. В этом случае образуюш,ийся хлористый водород сразу же удаляется из реакционной смеси. Таким путем Кржикалла и Меркель получили низкомолекулярные алифатические поликарбонаты по следуюв],ей методике [c.21]

Для получения алифатических поликарбонатов наряду с фосгеном и бис-хлоругольными эфирами алифатических диоксисоединений могут применяться, например, трпхлорметиловый эфир хлоругольной кислоты (дифосген), бис-трихлорметилкарбонат или бис-трихлорме-тилкарбонаты алифатических диоксисоединений [c.22]

Получение алифатических поликарбонатов переэтерификацией диэфиров угольной кислоты алифатическими диоксисоединепиями [c.22]

Наиболее важным методом получения алифатических поликарбонатов является нереэтерификация диэфиров угольной кислоты эквимолярными количествами алифатических диоксисоединений [c.22]

Высокомолекулярные алифатические поликарбонаты, образующие волокна и пленки, могут быть получены при применении чистых исходных веществ. Так, в результате переэтерификации 32,1 вес. ч. дифенилкарбоиата 18,3 вес.ч. гександиола-1,6 при перемешивании в отсутствие кислорода при 180—200 °С и давлении 100—0,4 мм рт. ст. в течение 4 ч образуется бесцветный расплав, который при охлаждении превращается в непрозрачную роговидную массу. В качестве побочного продукта выделяется фенол. Относительная вязкость 0,5%-ного раствора полученного поликарбоната в метиленхлориде при 25 °С равна 1,414. Поликарбонат плавится при 55—60 С, а его температура стеклования равна —5 °С. [c.25]

Получение алифатических поликарбонатов поликонденсацией бис-алкил- или бис-арилкарбонатов [c.27]

При комнатной температуре алифатические поликарбонаты — обычно вязкие жидкости или низкоплавкие вещества микрокристаллической структуры с относительно узким интервалом темцератур плавления вследствие низкой полярности эфирной группы угольной кислоты. Исключение составляют поликарбонаты, полученные на основе изомерных 2,2,4,4-тетраметилциклобутандиолов-1,3. Поликарбонат из тарамс-изомера представляет собой высококристаллический порошок (степень кристалличности [c.29]

Почти все исследованные поликарбонаты были низкомолекулярными. Температура плавления низкомолеку-ляриых полимерных соединений обычно возрастает с увеличением молек лярного веса и перестает от него зависеть только тогда, когда молекулярный вес превысит определенную величину. Большинство алифатических поликарбонатов плавится ниже 120° С и имеет невысокую температуру стеклования. Температура стеклования высокомолекулярного поликарбоната на основе гександиола-1,6, определенная дилатометрическим методом в силиконовом масле, равна —9 °С. [c.31]

Большая часть алифатических поликарбонатов, которые при комнатной температуре представляют собой твердые веш,ества, может кристаллизоваться. При охлаждении расплавов они образуют непрозрачные твердые соединения. Температуры плавления частично закристаллизовавшихся высокомолекулярных соединений зависят от степени кристалличности и нредшествунУш,ей термической обработки. Так, поликарбонат на основе 2,2-диметил-пропандиола-1,3 плавится при 107—109 °С, если его расплав был быстро охлажден. Если этот же полимер выдержать при 100 °С в течение одной недели, то его температура плавления повышается до 117—119 °С. [c.31]

Низкие температуры плавления и хорошая растворимость алифатических поликарбонатов во многих органических растворителях, например метиленхлориде, хлороформе, бензоле, ацетоне и уксусной кислоте, обусловлены слабым межмолокулярным взаимодействием. Спирт, эфир и алифатические углеводороды являются осадителями алифатических поликарбонатов. Механические и электрические свойства алифатических поликарбонатов почти не описаны. [c.32]

При разложении политриметиленгликолькарбоната при атмосферном давлении и 210° С Карозерс и Натта выделили аллиловый спирт и некоторые более высококипящие ненасыщенные соединения . При нагревании этого же полимера в вакууме (10 мм рт. ст.) выделяется циклический триметиленгликолькарбонат наряду с неизвестными ненасыщенными соединениями. Хилл и Карозерс нагревали алифатические поликарбонаты в высоком вакууме в условиях упрощенной молекулярной дистилля- [c.33]

Сшивание происходит в результате полимеризации ненасыщенных продуктов разложения. Поликарбонаты на основе оксиалкилированпых ароматических диоксисоединений по термостабильности можно сравнить с алифатическими поликарбонатами. Жирноароматические поликарбонаты высокой степени кристалличности нерастворимы в большинстве обычных органических растворителей и до сих пор не нашли какого-либо практического применения. [c.40]

Фосгепирование ароматических диоксисоединений (как и при получении алифатических поликарбонатов) может происходить в отсутствие воды и в присутствии пиридина (не менее 2 моль пиридина па 1 моль фосгена). [c.42]