Механизм и кинетика электродных процессов

Осциллографическая полярография применяется для решения аналитических задач и исследования механизма и кинетики электродных процессов. Особенности метода осциллографической полярографии связаны с быстрой регистрацией вольтамперных кривых — осцилло- [c.159]

Динамический характер электродного равновесия подтверждается опытами с использованием радиоактивных индикаторов. Так, если в металлический цинк (электрод 1-го рода, металлический цинк в растворе соли цинка) введена радиоактивная метка 2п, то через некоторое время эту метку можно обнаружить в растворе, хотя растворения цинка за этот промежуток времени установить не удается. Данные по накоплению в растворе можно использовать для определения скорости электродной реакции Zn " + 2е 2п. Точно также, если в системе водородного электрода в раствор введено некоторое количество ОгО, то в газовой фазе обнаруживаются молекулы Ог наряду с На. Но чаще всего сведения о механизме и кинетике электродных процессов получают в электрохимических опытах, связанных с нарушением равновесного состояния на границе электрод-раствор за счет использования внешнего источника напряжения. [c.541]

Следует отметить, что наряду с решением аналитических задач вольтамперометрия широко используется как метод исследования механизма и кинетики электродных процессов, состава и строения органических и комплексных соединений, их свойств, а также для изучения равновесий и адсорбции. [c.265]

При изучении электрохимического поведения ионов цинка и кадмия в органических растворителях уделено большое внимание зависимости механизма и кинетики электродных процессов от природы растворителя и анионного состава раствора. Механизм электродного процесса, в особенности параметры электродной кинетики, в целом определяются следующими факторами взаимодействие восстанавливающегося иона с растворителем либо ионами фона взаимодействие между ионами фона и растворителем положение равновесного потенциала на абсолютной шкале состав и диэлектрическая проницаемость раствора распределение восстанавливающихся ионов и ионов фона в двойном слое в начальном и активном состояниях. [c.85]

Что касается вольфрама и молибдена, то исследование процессов их электровосстановления, как и в случае металлов пятой группы, сводится в основном к выяснению возможности их выделения в металлическом виде из органических растворителей. В этом плане более подробно изучен вольфрам. О механизме и кинетике электродных процессов для обоих металлов известно лишь, что восстановление происходит до низших степеней окисления, а не до металла [1201, 1205, 1203, 1202, 1239, 264]. Так, в метаноловых растворах восстановление хлорида Mo(V) протекает необратимо до Мо(1И) [264], а оксокомплексы Mo(V) в ДМФ-растворах претерпевают одноэлектронное восстановление до соответствующих оксокомплексов Mo(IV), степень обратимости которого существенно зависит от структуры комплекса и природы лиганда [1239]. [c.96]

Особое значение для количественного и качественного полярографического анализа, а также для исследования механизма и кинетики электродных процессов имеет электролиз с использованием ртутного капельного электрода. В случае капельного электрода его поверхность по мере роста капли непрерывно увеличивается, а также смещается в сторону раствора. Увеличение размеров ртутного капельного электрода во времени определяется скоростью истечения ртути из капилляра капельного электрода т, поэтому площадь его является функцией т и 1 [c.17]

Изучение электродных процессов при использовании линейно повышающегося потенциала на растущей ртутной капле производится обычно при столь высоких значениях V, что для наблюдения и регистрации кривых используют катодный осциллограф, при этом сам этот метод исследования часто рассматривают как одну из разновидностей осциллографической полярографии. Осцилло-графическая полярография с линейно изменяющимся напряжением находит широкое применение как для изучения механизма и кинетики электродных процессов, так и в аналитических целях [48]. Если электродный процесс включает в себя две последовательные электрохимические стадии, протекающие при разных потенциалах, или же в растворе присутствуют два деполяризатора, различающиеся по легкости вступления в электрохимическую реакцию, то на осциллополярограммах наблюдается два максимума. Определение /макс второго максимума представляет известные трудности [48], так как для его нахождения из наблюдаемой величины максимального тока необходимо вычесть значение тока, отвечающего первому электродному процессу, которое обычно находится экстраполяцией [49] ниспадающего участка кривой после первого максиму ма. [c.26]

Ряд особенностей механизма и кинетики электродных процессов в расплавленных солях приводят к тому, что при электролизе в основном катодные осадки получаются в виде дендритов. [c.185]

Конечно, эти рассуждения упрощены, так как в настоящее время механизм и кинетика электродных процессов изучены еще недостаточно глубоко и выявить отчетливую связь между природой исходного и конечного веществ, природой и состоянием поверхности катода удается далеко не всегда. [c.76]

МЕХАНИЗМ И КИНЕТИКА ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ [c.46]

Поляризационные кршые — графические завнснмостн изменения потенциала с увеличением плотности тока—очень важны для изуче-йия механизма и кинетики электродных процессов. [c.18]

Электровыделение алюминия из ароматических растворителей [186, 460, 626, 187, 254] в отношении механизма и кинетики электродных процессов изучалось недостаточно. Характер полученных данных в основном качественный. Электровыделение алюминия из сложных комплексов происходит (при устранении омической и концентрационной составляющих поляризации) без заметного перенапряжения. Образование диссоциированных комплексов, которые определяют электропроводность раствора (по-видимому, они же разряжаются на катоде), является замедленным процессом. Роль диффузионных ограничений в кинетике процесса электровыделения алюминия уменьшается в ряду бензол > мезитилен > толуол > ж-ксисол > этилбензол. Основное влияние на кинетику процесса оказывают диссоциирующие и адсорбционные свойства растворителя [254]. Катодное выделение алюминия из ароматических электролитов сопровождается разрядом карбониевых ионов, например, в случае этилбензолового электролита разрядом катиона С6Н5С2Н5Н+. В электролитах на основе четвертичных аммони- [c.88]

Применение неводных растворителей в полярографии. Методы полярографии неводных растворов используют в физической химии для исследования механизма и кинетики электродных процессов, влияния неводных растворителей на поведение растворенного вещества и свойства растворов, в органической химии — для исследования структуры и реакционной способности органических соединений, изучения таутометрии и изомерии, а также кинетики химических реакций в неводной среде, в аналитической химии — для исследования кислотно-основного взаимодействия, окислительновосстановительных реакций, комплексообразования, методов разделения, концентрирования, идентификации и количественного определения неорганических и в особенности органических веществ, которые малорастворимы или полностью нерастворимы в воде [761]. [c.228]

Рассмотрим возможность применения измерений импеданса для определения механизма и кинетики электродных процессов. Она базируется на основополагающих работах Эршлера [24], Рэндлса [251, Грэхема [26] и Делахея [27]. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология