Качественный анализ полярографический

Как следует из уравнения (18), предельный диффузионный ток прямо пропорционален концентрации реагирующего вещества, если толщина диффузионного слоя неизменна. На этой зависимости чешским электрохимиком Я. Гейровским в 1922 г. был разработан полярографический метод количественного и качественного анализа веществ, способных восстанавливаться на ртутном катоде. [c.210]

Что касается применения полярографического метода для качественных определений, то на основании имеющегося опыта можно сделать вывод, что эта сторона (качественный анализ) является одной из слабых сторон полярографии, по-видимому, как и любого другого физико-химического метода анализа. Основным ограничением для широкого применения полярографии в качественном анализе как органических, так и неорганических веществ является, в первую очередь, узость диапазона значений потенциалов, где происходят процессы, фиксирующиеся с помощью полярографа. Это обстоятельство обусловливает близость значений полуволн различных веществ. Кроме того, на величины потенциалов полуволн значительное влияние оказывает состав фона и некоторые другие факторы, в том числе, например, наличие поверхностно-активных веществ и другие, особенно при необратимом восстановлении исследуемых соединений. [c.60]

Потенциал выделения зависит от природы данного иона, однако на его величину оказывает влияние также концентрация восстанавливающегося иона и некоторые другие факторы. Поэтому для качественного анализа полярографическим методом удобнее пользоваться потенциалом полуволны величина этого потенциала не зависит от концентрации. Потенциалом полуволны называется то значение потенциала, при котором происходит возрастание силы тока до половины предельного значения. [c.218]

Количественный полярографический анализ основан на тех же процессах, которые рассмотрены выше для качественного анализа. Испытуемый раствор помещают в электролизер и соединяют электроды с источником тока. При достаточном напряжении начинается электролитическое выделение данного металла, например кадмия на ртутном катоде. Дальнейшее увеличение напряжения приводит к возрастанию силы тока, причем характер зависимости между этими двумя величинами обусловлен некоторыми рассматриваемыми ниже физическими условиями проведения электролиза. [c.212]

Потенциал восстановления характеризует каждое восстанавливающееся на электроде вещество, которое присутствует в растворе. Однако величина потенциала восстановления зависит от концентрации восстанавливающего вещества, от характеристики применяемого капилляра, т. е. от веса капли ртути и периода капания ртути. Правильное определение положения волны очень важно для качественного анализа. Поэтому важно электродный потенциал волны измерять в виде вполне определенной абсолютной величины. Такой величиной является потенциал полуволны , т. е. потенциал, соответствующий середине полярографической волны. Потенциал полуволны не зависит от перечисленных выше факторов, так как они влияют на положение изгиба волны, но не на среднюю часть ее (при условии, что концентрация индифферентного электролита и температура постоянны). [c.423]

Качественный анализ основан на определении потенциала полуволны-середины полярографической волны, которая зависит только от природы вещества и не зависит от его концентрации. Потенциал полуволны измеряют по отношению к какому-либо стандартному электроду. В качестве электрода сравнения обычно используют насыщенный каломельный электрод. [c.234]

Графически эта зависимость выражается кривой с перегибами (волнами). По высоте и расположению на кривой перегибов (волн) можно судить о составе и концентрации электролита. Полярографический метод позволяет установить присутствие определенных ионов (качественный анализ) и их концентрацию в растворе (количественный анализ). [c.25]

Величина потенциала полуволны при восстановлении каждого вида ионов имеет вполне определенное значение. Это позволяет проводить качественный анализ раствора. Высота полярографической волны пропорциональна концентрации восстанавливающегося вещества, поэтому ее измерение служит для количественных определений. Полярогра- [c.269]

Сказанное, естественно, не отрицает возможность более широкого применения полярографического метода для качественного анализа, однако необходимо отметить, что к качественным определениям следует подходить критически. [c.60]

Количественный полярографический анализ. Он основан на тех же процессах, которые лежат в основе качественного анализа. [c.212]

В случае обратимых электродных процессов полярографические волны образуются при потенциалах, весьма близких к стандартным потенциалам исследуемых веществ. Поэтому полярография дает возможность и качественного анализа растворов. [c.43]

Полярографический метод позволяет установить присутствие определенных ионов (качественный анализ) и их концентрацию в растворе (количественный анализ). Качественный полярографический анализ основан на измерении напряжения, при котором наблюдается Увеличение силы тока и электролитическое выделение того или другого иона. В качестве такого напряжения принимают потенциал полуволны /2, представляющий собой потенциал, при котором происходит возрастание [c.64]

Некоторые методы, как, например, спектральный анализ, полярографический анализ, позволяют практически одновременно получить сведения о качественном и количественном составе исследуемого образца. [c.316]

Количественные и качественные методы полярографического анализа [c.390]

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД КАЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА [c.175]

Данные табл. 55 показывают, что метод полярографического качественного анализа может быть ус- [c.178]

Описанный в 1 полярографический метод анализа называют классическим полярографическим методом. В качественном анализе широко используют и некоторые другие разновидности полярографии, позволяющие значительно повысить чувствительность анализа, его селективность и избирательность. Известно более тридцати различных разновидностей полярографического метода анализа некоторые из них рассмотрены ниже. [c.180]

Аппаратура полярографического качественного анализа [c.182]

Для проведения полярографического качественного анализа регистрируют полярограмму исследуемого раствора на фоне индифферентного электролита, обрабатывают ее графически и находят потенциал полуволны для каждой ступени на кривой. В методе осциллографической полярографии потенциалы пиков измеряют непосредственно вольтметром посредством калиброванной метки на экране электронно-лучевой трубки. [c.186]

Полярографический качественный анализ смеси некоторых катионов и анионов [c.188]

По количеству соединений элементов, одновременно выделяемых из пробы, экстракционное концентрирование может быть групповым и избирательным. Качественный анализ экстрагируемых в органическую фазу ионов без последующей реэкстракции может б ыть успешно проведен полярографическим методом (см. гл. IX) или методом эмиссионного спектрального анализа (см. гл. XI). Химический качественный анализ органического экстракта во многих случаях затруднен в связи с плохой растворимостью аналитических реагентов. Тем не менее проведение групповых и специфических аналитических качественных реакций в органических растворителях очень перспективно. [c.238]

Таким образом, полярографический метод может быть использован не только для количественного, но и для качественного анализа смеси из нескольких неизвестных веществ. Опыт показывает, что при снятии одной полярограммы может быть анализирован раствор, содержащий 5—6 компонентов. [c.21]

Мак Дональд и Дюк использовали непрерывный полярографический анализ и для детектирования п-аминофенола в жидкостной хроматографии. С этой целью элюат пропускали последовательно через две микроячейки. С помощью первой ячейки проводили качественный анализ но ДИП, которую регистрировали со скоростью развертки и = 10 мВ/с в интервале потенциалов, составляющем 0,3 В и включающем Ей -аминофенола. При таком значении V на полярограмме получались искаженные пики. Для количественного анализа по ДИП требовалась у 2 мВ/с, но при столь малой скорости развертки недостаточно высокой оказалась бы оперативность информации. Поэтому вторая микроячейка служила для количественного определения методом нормальной импульсной полярографии с фиксированным значением А . [c.148]

Дифференциальная полярография, производная полярография — получение производных полярографических кривых основано на дифференцировании обычных полярографических кривых сила тока — потенциал (/—Е). При этом получают график di/ lE=f E), т.е. зависимость дифференциального частного от потенциала. На производной прямой появляется четко выраженный максимум, соответствующий потенциалу полуволны восстанавливающегося или окисляющегося иона (качественный анализ), сила тока характеризует концентрацию. Производные кривые позволяют разделять волны ионов с близкими потенциалами восстановления или окисления [11, 15, 26, 155]. [c.60]

Из электрохимических методов для качественного анализа может быть использован полярографический метод. По сравнению с другими электрохимическими методами он удобен тем, что позволяет получить на одной полярограмме сигналы о присутствии в растворе нескольких ионов. В основе этого метода лежит снятие поляризационных — вольт-амперных (V—/) кривых с помощью ртутного капельного электрода. При этом в-присутствии восстанавливающихся или окисляющихся веществ получают вольт-амперную кривую, состоящую из ряда ступеней или волн. Величиной, характеризующей природу восстанавливающегося вещества, является потенциал полуволны. Этот потенциал выбран в связи с тем, что он не зависит от концентрации определяемого иона, а только от его природы, температуры и фона, на котором проводят определение. В табл. П.5—2 приведены потенциалы полуволн различных ионов по блокам периодической системы в основном на хлорнокислом. [c.237]

Наконец, следует отметить возможность применения полярографического метода для качественной идентификации полимеров [38], которая основана на изучении полярографических характеристик продуктов деструкции, образующихся при термическом воздействии на полимерные вещества. Этот метод в комплексе с хроматографией может явиться основным при разработке системы качественного анализа пластмасс. [c.200]

Качественный полярографический анализ. Качественный анализ основан на определении потенциала полуволны, т. е. потенциала -середины полярографической волны (обозначается ф , рис. 9.2). Этот потенциал не зависит от величины тока и, следовательно, от концентрации восстанавливающегося иона, а зависит лишь от природы вещества и фона, так как является стандартным потенциалом амальгамного электрода. Потенциал полуволны качественно характеризует ион в растворе данного фонового электролита. Значения -<р1й для различных неор1ганических и органических веществ в различных средах приводятся в специальных таблицах (табл. 9.1). [c.148]

В пособии описаны бессероводородные методы качественного полумикроанализа методы анализа катионов — аммиачно-фосфатный, кислотно-основный, бифталатный, сульфидно-щелочной, тиоацета-мидный, методы анализа анионов и физико-химические методы качественного анализа — полярографический, хроматографический,, спектральный, лкаминесцентный. Приводятся методы разделения и концентрации с помощью осаждения, соосаждения, экстракции, хроматографии и электрохимические. Первое издание вышло в )971 г. Предназначено для студентов нехимических специальностей вузос. [c.295]

Амперометрическая индикация точки эквивалентности при-к(енима для растворов с предельной концентрацией 10 М 1(в то время как потенциометрическая — только до 10 М). Точность этого метода ( 0,1%) превышает точность полярографических методов практически в десять раз. С другой стороны, амперометрию нельзя использовать для проведения качественного анализа и для раздельного определения компо- ентов в смесях (отличие от полярографии), но зато можно применить для определения полярографически неактивных ионов (например, титровать ионы 504 раствором соли свинца). [c.298]

ОТ природы электроактивного вещества на данном полярографическом фоне и не зависит от его концентрации. При качественном анализе найденные значения сравниваются с уже известными значениями для разных веществ. Если в растворе присутствует несколько способных восстанавливаться веществ, то каждое из ньх дает свою волну и со своим ф1/2. Полярограмма имеет вид ступенчатой кривой. Количественный полярографический анализ основан на измерении высот волн, которые отвечают предельным диффузионным токам БОСС ановления. [c.212]

Величина потенциала полуволны при восстановлении каждого вида ионов имеет вполне определенное значение. Это позволяет проводить качественный анализ раствора. Высота полярографической волны пропорциональна концентрации восстанавливающегося вещества [уравнение (Х.8)], и поэтому ее измерение служит для количественных определений. Полярографический метод весьма чувствителен и позволяет проводить количественные определения вплоть до концентраций порядка 10 11юль/л. Применяемые в настоящее время для этой цели [c.198]

Качественный анализ. Для качественного анализа снимают полярограмму и определяют на ней значение потенциалов полуволн. Затем, воспользовавшись таблицами или полярографическим спектром, определяют, какому элементу при данном фоне может соответствовать данный потенциал. Необходимо помнить, что ионы многовалентных элементов могут давать на полярограмме не одну, а несколько волн. Кроме того, еслк потенциалы восстановления близки между собой, то волны на полярограммах сливаются. Поэтому, как уже упоминалось выше, и для качественного, и для количественного анализа необходимо элементы с потенциалом, близким к потенциалу восстановления определяемого элемента, из раствора удалить или изменить потенциал восстановления одного из них связыванием его в комплекс. [c.489]

Из рис. 110 видно, что полярографический метод анализа допускает выполнять с помощью одной полярограммы независимое определение нескольких веществ, одновременно присутствующих в анализируемом растворе. Положение потенциала полуволны дает возможность проводить качественный анализ, так как потенциал полуволны определяется в первую очередь природой анализируемого вещества. Для большей точности определений природы веществ, подвергаемых анализу, измерения потенциалов полуволны производят не относительно ртутного анода в среде анализирз емого раствора, а относительно нормального каломельного полуэлемента. [c.284]

Описываются наиболее применяемые в учебных лабораториях бессероводородные методы качественного анализа катионов химические (аммиачно-фосфатный, кислотно-основный, би-фталатный, сульфидно-основный и тиоацетамидный), физические и физико-химические (спектральный, люминесцентный, хроматографический, экстракционный и полярографический). Особое внимание уделено систематическому ходу анализа, разделению и обнаружению катионов и анионов, а также идентификации природных соединений, промышленных продуктов и технических материалов. [c.2]

Полярографический метод нашел довольно широкое применение для качественного анализа смесей и для определения чистоты индивидуальных препаратов. Так, например, полярографируя пробу эфира на фоне 0,1 н. раствора гидроокиси лития, можно установить присутствие в нем перекисей (образование волны примерно при 1,0 б) или альдегидов (образование волны при 1,8 в)23 -234 Штерн и Полляк использовали полярографический метод для расшифровки состава конденсата, полученного при холоднопламенном окислении ацетальдегида. На рис, 17 приведены поля- [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология