Присоединение галоидоводородов и галоидов к олефинам

Для препаративных целей более важным является получение галоидных алкилов путем присоединения галоидоводородов к олефинам. При этом согласно упомянутому выше правилу атом галоида присоединяется преимущественно к тому углероду, который связан с меньшим числом атомов водорода [c.97]

На основании большого количества наблюдений Марковников вывел правило, согласно которому при присоединении галоидоводорода к олефину галоид присоединяется к наименее гидрогенизированному атому, а водород к наиболее гидрогенизированному. Это правило известно под названием правилу Марковникова. [c.77]

Этиленовая связь привносит новые черты в реакционную способность ненасыщенных карбоновых кислот по сравнению с насыщенными. Кислоты с этиленовой связью способны ко всем реакциям присоединения, характерным для олефинов. Так, акриловые кислоты легко присоединяют галоиды, галоидоводороды и водород. Легче всего восстанавливаются А -кислоты это связано с наличием в них системы сопряженных кратных связей [c.255]

Галоидов од ор оды присоединяются по кратной связи, образуя галоидные алкилы. При этом присоединение идет в соответствии с правилом Марковникова. Правило Марковникова устанавливает ориентацию присоединения галоидоводорода и других полярных молекул к несимметрично построенным олефинам, например к пропилену. Это правило гласит водород присоединяется к углероду, несущему наибольшее число водородов, галоид — к другому углероду, связанному с первым двойной связью [c.266]

Присоединение галоидоводорода к двойной связи не является специфичным для олефинов. Ненасыщенные кислоты и кетоны также вступают в эту реакцию, причем атом галоида в этих случаях присоединяется к углероду, наиболее удаленному от карбонильной группы. По крайней мере для a - и у-ненасы-щенных кислот и кетонов эта закономерность имеет ме/сто [c.36]

Что реакция присоединения галоидоводородов в двойной связи начинается с присоединения протона, а не иона галоида, подтверждается тем фактом, что к олефинам присоединяются и другие кислоты, помимо галоидоводородных, тогда как другие соединения, содержащие ион галоида, помимо галоидоводородов, к присоединению не способны. [c.88]

Е. ПРИСОЕДИНЕНИЕ ГАЛОИДОВОДОРОДОВ И ГАЛОИДОВ К ОЛЕФИНАМ [c.495]

При действии галоидов на парафины происходит замещение водородных атомов галоидом при действии галоидов на непредельные углеводороды, олефины и ацетилены, происходит присоединение галоида. Однако галоидозамещенные олефины могут существовать и, как было рассмотрено на примере хлористого винила, могут быть получены присоединением галоидоводорода к ацетиленам. [c.91]

Присоединение галоида (хлора, брома) к олефинам с последующим отщеплением двух молекул галоидоводорода при действии сухого едкого кали или его спиртового раствора [c.76]

До последнего времени выбор делался в пользу ионного механизма, так как (по аналогии с присоединением галоидов и галоидоводородов) считалось, что присоединение солей ртути к олефинам во всех случаях — транс-присоединение. [c.269]

Реакции присоединения к олефинам также свидетельствуют о полярности. Так, пропилен присоединяет галоидоводороды таким образом, что галоид идет преимущественно к центральному углеродному атому, указывая на нижеследующую полярность двойной связи пропилена [c.39]

Химические свойства. Диены в общем воспроизводят свойства олефинов, они способны к реакциям присоединения, окисления и полимеризации но, будучи в большей степени непредельными, они присоединяют двойное количество галоида, галоидоводорода и т. д. [c.84]

По Уитмору при реакции присоединения галоидоводородов к олефинам сначала протон присоединяется к олефину с образованием карбоний-иона, затем отрицательный ион галоида присоединяется к атому углерода с недостаточным количеством электронов. Так, для пропилена реакцию можно написать так [c.367]

Согласно правилу В. В. Марковникова о порядке присоединения галоидоводородов к олефинам атом галоида присоединяется к наименее гидрогенизированному атому углерода. Поэтому при процессе гидрогалоидирования непредельных углеводородов образуются только вторичные и третичные галоидопроизводные. Одновременное присоединение галоидов и замещение на галоиды водородных атомов приводит к образованию полигалоидных соединений. Протеканию реакции замещения" способствует повышение температуры, а также избыток галоида по отношению к олефину. При низких температурах и избытке олефина продукты замещения образуются в ничтожных количествах. [c.167]

Реакция (а) служит исключительно для инициирования цепи, и поэтому реагент должен присутствовать только в малом количестве. Инициирующий цепь ион К+ можно получить разными путями. Он может образоваться в присутствии галоидного алюминия путем присоединения галоидоводорода к олефину, присутствующему в качестве загрязнения в парафине, или непосредственно прибавленного, или получившегося в результате крекинга парафина. Этот радикал может быть введен в форме галоидного алкила. Перегруппировка вторичного бутилкарбониевого иона (б) аналогична перегруппировке олефинов в присутствии веществ кислотного характера [20, 21]. Реакции (а) и (в) подобны реакции обмена галоида с водородом, происходящей при контактировании изопарафинов со вторичными или третичными галоидными алкилами в прис ггствии галоидного алюминия [22]. [c.22]

Гемолитическое присоединение галоидоводородов к простым нециклическим олефинам не стереоспецифично, так как присоединение атомарных галоидов является обратимым. Так, было показано (Derbyshire, Waters, 1949), что атомы брома катализируют изомеризацию малеиновой кислоты в фумаровую путем обратимого присоединения при этом образуется радикал XXVHI, в котором возможно свободное вращение групп [c.493]

Хлористый алюминий может быть использовап как катализатор для получения сложных эфиров из олефинов и кислот и простых эфиров из олефинов и спиртов. Он катализует присоединения окиси олефинов к галоидопроизводным с образованием спиртов. Сообщается о применении хлористого алюминия для дегидратации при получении простых эфиров из спиртов и для гидратации при превращении спиртов в эфиры. Хлористый алюминий вызывает изомеризацию парафинов и циклизацию парафинов и олефинов. Полимеризующее и крекирующее действие хлористого алюминия по отношению к алифатическим и циклоалифатическим углеводородам детально разобрано ниже. Хлористый алюминий является активным катализатором, вызывающим присоединение галоидоводорода и галоидов к олефинам и получение галоидопроизводных из парафинов. Он щироко применяется для получения полихлорпроизводных присоединением парафинов к хлорированным этиленам [c.739]

Закономерности подобных реакций были изучены В. В. Марковниковым (1838—1904 гг.) на примере присоединения к олефинам галоидоводородов. Эти работы привели к формулировке правила Марковникова (1869 г.) при присоединении галоидоводоро-ДОБ к несимметричным олефинам, водород присоединяется к более гидрогенизованному атому углерода, а галоид —к другому, связанному с первым двойной связью [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология