Число и характер стереоизомеров

Характер проблемы. Исследования, проводившиеся для выяснения строения стеринов и желчных кислот, наталкивались на ряд противоречивых данных. Из установленных в настоящее время формул строения видно, что задача была чрезвычайно сложной, так как исследовались вещества очень сложного типа, не похожие на другие известные соединения. Синтез гидрированных полиядерных углеводородов, необходимых для сравнения с этими веществами, в то время еще не был разработан. Так как в холевой кислоте имеется не менее одиннадцати асимметрических атомов углерода, то число возможных стереоизомеров чрезвычайно велико. В совершенно чистом состоянии природные продукты часто хорошо кристаллизуются, но присутствие небольших количеств посторонних примесей может полностью исключить процесс кристаллизации. Так как большие молекулы создают особо благоприятные условия для протекания побочных реакций, то нужные продукты превращений приходится обычно выделять из реакционной массы путем повторных медленных кристаллизаций. Выходы при этом зачастую очень малы и затруднения, на которые натолкнулся Прегль при приготовлении одного из продуктов расщепления желчных кислот в количестве, достаточном для определения, привели к разработке его классических методов микроанализа. Эти методы оказали неоценимые услуги при дальнейших исследованиях как в этой, так и в других областях. Другим источником затруднений и задержек [c.121]

Укажите число и характер возможных стереоизомеров, отвечающих следующим формулам [c.183]

Следует заметить, что если в молекуле вещества имеются два или несколько асимметрических атомов углерода, то явление усложняется и число стереоизомеров значительно увеличивается кроме того, в этом случае, помимо оптических антиподов, возможно появление стереоизомеров и другого характера. [c.161]

Зависимость адсорбируемости соединений не только от числа и характера радикалов, но и от их положения в молекуле, позволяет производить хроматографическое разделение изомеров и стереоизомеров, как показывают многочисленные примеры, приведенные в таблице. В связи с этим отметим лишь следующие факты несульфированные азосоединения — производные сс-на-фтола, а также продукт сочетания последнего с диазотированным п-нитроанилином адсорбируются сильнее соответствующих производных, 6-нафтола [97, 220] в случае же свободных нафтолов и водных растворов сульфированных азосоединений имеет место обратное явление [96, 234—236]. В стереоизомерных соединениях более высокой адсорбируемостью могут обладать как цис- [222, 223, 459], так и гранс-изомеры [48—50, 359, 460]. [c.201]

Геометрическая и оптическая изомерия — два одинаково важных и распространенных типа стереоизомерии, и причина их существования — направленный характер ковалентной связи. Термин стереоизомерия, как это следует из названия, означает, что изомеры отличаются один от другого расположением в пространстве групп, присоединенных к центральным многовалентным атомам или циклам. Они не отличаются друг от друга по типу или числу связей различного типа, имеющихся в молекуле. [c.66]

В настоящее время изучены масс-спектры большого числа различных бициклических кетонов и их дейтероаналогов. На основании полученных данных можно сделать вывод, что карбонильная группа отнюдь не является той функцией, под влиянием которой процесс фрагментации всегда протекает в определенном направлении. Поэтому невозможно провести корреляцию путей распада соединения с его структурой. Действительно, в то время как амино- (разд. 4-3), этиленкетальная (разд. 3-1В) или этилентиокетальная (разд. 3-2) группы сводят к минимуму количество конкурирующих путей распада и упрощают фрагментацию, обусловленную полициклической структурой молекулы и присутствием других функциональных групп, характер масс-спектров бицикЛических и полициклических кетонов может резко меняться от введения в молекулу даже слабых структурных изменений. В подобной чувствительности масс-спектра содержится потенциальная возможность различения стереоизомеров. Во всяком случае, наши знания процессов распада, протекающих в молекулах органических соединений под действием электронного удара, значительно возросли в результате изучения путей фрагментации бициклических кетонов. Поэтому настоящая глава представляет интерес главным образом для понимания различных механизмов распада соединения при электронном ударе. [c.173]

Очевидно, что молекулы в различных конформациях являются стереоизомерпыми, так как они отличаются друг от друга лишь пространственным расположением атомов, а не их числом и характером или порядком их соединения. Особенно важно провести границу между конформационной изомерией и другими типами стереоизомерии, в частности между геометрической изомерией и оптической изомерией соединений ряда дифенила. Такое разграничение позволяет отделить конформационный анализ от анализа физических и химических свойств вещества с точки зрения всех типов стереохимических различий (чем он не является). В основу этого [c.9]

Исследование пространственного расположения атомов в молекулах и в комплексных ионах является предметом стереохимии. Поскольк -лишь незначительное число неорганически.х веществ можно было исследовать. методами классической тepeoxи ши, последнюю стали рассматривать почти как область органической химии. До открытия современных методов исследования строения стереохимия огра1шчивалась изучением конечных групп атомов в растворе, в жидкости или в паре. Классическая стереохимия в основном занималась изучением явлений стереоизомерии и оптической активности соединений и липи н редких случаях давала сведения о молекулах или комплексных ионах, не обладавших одним из этих свойств. Более того, полученные данные носили качественный характер и касались, главным образом, общей ф1>рмы молек . 1ы, например расположения связей в молекуле т(ша МА в одной плоскости или по направлению к углам тетраэдра. [c.10]

Большинство известных 1 настоящее время линейных полимеров состоит из цепей, содержащих единичные а-связи. Как мы видели, вокруг таких связей происходит внутреннее вращение, заторможенное в той или иной степени. При большом числе таких связей в одной цепи возникает множество различных ее конфигураций. Поэтому в данный момент времени различные цени, принадлежащие к одной и той же совокупности, могут находиться в состояниях с различными конфигурациями. Следовательно, даже монодисперсный, неразветвленный, лишенный дефектов, лишенньп стереоизомерии и изомерии положения полимер — полимер, описываемый идеальной химической формулой, представляет собой, вообще говоря, смесь множества различных конфигураций. Проблема геометрии полимерных цеггей приобретает статистический характер. Возникает вопрос о распределении вероятности тех или иных конфигураций, о средних п тшиболее вероятных значениях тех или иных геометрических параметров цени. [c.133]

Рассмотрение литературных и наших собственных данных по температурам кипения стереоизомерных диалкилцикланов показывает, что линейный характер зависимости между разностями температур кипения стереоизомеров и числом атомов углерода в молекуле не ограничивается лишь рядом 1,4-диметилциклогексанов. Действительно, из табл. 2 и рисунка (линия А) видно, что разности температур кипения стереоизомеров в ряду 1,2-диалкилциклопентанов также хорошо укладываются на прямой. В случае 1,2-диалкилциклогексанов (табл. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология