Сульфирование ди азосоединений

Зависимость адсорбируемости соединений не только от числа и характера радикалов, но и от их положения в молекуле, позволяет производить хроматографическое разделение изомеров и стереоизомеров, как показывают многочисленные примеры, приведенные в таблице. В связи с этим отметим лишь следующие факты несульфированные азосоединения — производные сс-на-фтола, а также продукт сочетания последнего с диазотированным п-нитроанилином адсорбируются сильнее соответствующих производных, 6-нафтола [97, 220] в случае же свободных нафтолов и водных растворов сульфированных азосоединений имеет место обратное явление [96, 234—236]. В стереоизомерных соединениях более высокой адсорбируемостью могут обладать как цис- [222, 223, 459], так и гранс-изомеры [48—50, 359, 460]. [c.201]

Значительно реже азокрасители готовят непосредственно из азосоединений путем их нитрования или сульфирования, а затем восстановления нитрогруппы в аминогруппу или замены сульфогруппы оксигруппой. [c.365]

Основным лабораторным и производственным методом введения аминогруппы в ароматическое соединение является нитрование и восстановление. Обычно восстановителем служит железо в присутствии небольших количеств соляной кислоты сотни тонн чугунных стружек, собираемых как отходы металлообрабатывающей промышленности, используются для этой цели в производстве промежуточных продуктов. В лаборатории часто применяют также цинк, олово и хлористое олово. Восстановление водородом на медном или никелевом катализаторе успешно применяется, например, при восстановлении нитробензола и а-нитронафталина восстановление нитрофенолов, нитроантрахинонов и частичное восстановление ж-динитробензола производят сульфидом натрия. В ряде случаев восстановление ведется раствором бисульфита натрия под давлением, причем одновременно происходит сульфирование (например а-нитронафталин-> -нафтиламин-2,4-дисульфокислота). Изучено также и электролитическое восстановление, но оно не имеет значения для превращения нитросоединений в амины. Восстановление азосоединений [c.100]

Хроматография является неоценимым методом проверки чистоты азосоединений и эффективности любой очистки. Методы хроматографического анализа сульфированных красителей на бумаге рассмотрены в обзоре [45]. Большинство моно- и дисазокрасителей этого типа может быть успешно исследовано на пластинах с использованием в качестве элюента 0,05% и 0,5% водных растворов солей. Повышение концентрации соли в элюенте применяется для увеличения разницы в подвижности компонентов смеси. Для получения восходящих бумажных хроматограмм различных типов красителей могут использоваться также подходящие смеси растворителей. Рекомендованные смеси растворителей [46] и тип хроматографии приведены ниже [c.1907]

Азопроизводные р-нафтола и сульфированных аминов. Эта важная группа пигментов, к которой относятся первые ли-толи , включает красные азопигменты, большей частью в форме нерастворимых бариевых или кальциевых солей. Соли получают, действуя кипящими растворами хлоридов бария или кальция на заранее приготовленные азосоединения или их натриевые соли. В некоторых случаях натриевая соль сама довольно плохо растворима в воде и может быть использована в качестве пигмента это, конечно, не исключает возможности использования ее в виде лака, осажденного на субстрате. [c.384]

Азосоединения р-оксинафтойной кислоты. К этой группе в основном относятся литоли рубиновые и тонеры каштановые, очень близкие по свойствам и применению к литолям красным. Их получают сочетанием р-оксинафтойной (2-иафтол-З-карбо-новой) кислоты с диазониевыми производными сульфированных аминов. Образуюш,иеся азосоединения, несуш,ие одновременно сульфогруппы и карбоксильные группы, превраш,ают в соли кальция или марганца. [c.387]

Соединениями титана (III) восстанавливаются, нанр имер, нитро-, нитрозо- и азосоединения хиноны, индофенолы пиразолоны многие красители, например, индиго (сульфированный), трифенилметан, а также азокрасители, метиленовый голубой и т. п. [c.473]

При окислении гипохлоритом натрия дегидротиотолуидина и его сульфокислоты обнаружено образование в качестве первичных продуктов азоксисоединений, переходящих при дальнейшем воздействии гипохлорита в азосоединения. Гипохлорит при этом переходит в хлорат натрия. Восстановление промежуточно образующегося азоксисоединения может быть осуществлено также воздействием сернистого натрия, сернистокислого натрия, глюкозы и т. п. Сульфирование азосоединения, полученного окислением дегидротиотолуидина, приводит к образованию красителя, отличающегося от хлораминового желтого более чистым оттенком и повышенной светопрочностью [c.672]

Помимо описанных выше чисто органических азосоединений, широкое применение в качестве дешевых пигментов находят нерастворимые кальциевые, бариевые и марганцевые соли простых сульфированных азокрасителей. Для неответственных целей используются также соли основных триарилметановых красителей с фосфорновольфрамомолибденовой кислотой, которые значительно превосходят по светопрочности исходные красители. [c.395]

Они получили также 2-/г-аминофенил-5- и 7-метилбензтиазолы и превратили их затем при окислении гипохлоритом и сульфировании в изомеры Хлораминового желтого, почти не отличающиеся от него по красящим свойствам. При обработке 2-аминобензтиазола (VIII) гипохлоритом тотчас же образуется яркий красный краситель, строение которого отвечает азосоединению. На бумаге, пропитанной (VIII) или каким-либо его С-замещенным производным, образуется глубоко окрашенное пятно, как только она обрабатывается веществом, вызывающим окраску, как например гипохлоритом натрия. По этим причинам (VIII) с успехом применяется при составлении официальных бумаг, документов и чеков во избежание их подделок. [c.710]

Крайне важное значение в химическом анализе азокрасителя имеет определение азогруппы. Для производственных испытаний существует стандартный метод, однако во многих публикуемых работах по азосоединениям он довольно часто игнорируется, вероятно, из-за того, что использование раствора титановой соли, подверженной окислению воздухом, требует применения специальной аппаратуры. Были исследованы другие методы определения азосвязи, основанные на ее окислении стабильными растворами, но они часто не имеют преимущества по сравнению с классическим. Один из таких способов основан на определении азота, выделяющегося при окислении азокрасителя бихроматом калия [49, 50]. Однако он также требует применения сложной аппаратуры. В другом используется реакция обесцвечивания азосоединения сульфатом церия [50]. Недостаток этого способа заключается в том, что больщая часть исследованных азокрасителеЙ не подвергается количественному окислению. Был также предложен простой, быстрый и точный метод определения сульфогрупп в анионном красителе [51], который включает в себя добавление к анализируемому веществу стандартного раствора солянокислой соли бензидина, удаление нерастворимой бензидиновой соли красителя и титрование избытка бензидина в фильтрате. Для установления строения сульфированных азокрасителей большое значение продолжает иметь элементарный анализ и расщепление азосвязи гидросульфитом натрия с последующей идентификацией образующихся аминов. В случае нерастворимых в воде и катионных красителей эти методы в значительной степени подкреплены современными методами, в частности масс-спектрометрией, с помощью которой можно однозначно получить значение молекулярного веса и элементарный состав, а также ЯМР-спектроскопйей, которая дает ценную информацию о протонах, присутствующих в молекуле. [c.1908]

Все эти особенности заставили предположить наличие в ор-то-оксиазокрасителях присутствие водородной связи. Вместе с тем, они так же, как и пара-изомеры, способны к осуществлению таутомерии. Так, спектральные исследования 2-фенилазо-фенола [12] и сульфированных о-фенилазонафтолов [17] показали, что первые являются азосоединениями, вторые — хинон-гидразонами. И тот и другой изомеры обладают ярко выраженными водородными связями, определяющими их пониженную кислотность, особенности температур плавления и другие свойства (в частности, отсутствие в инфракрасной части спектра характеристических частот оксигрупп). Трудность, а иногда и невозможность химического разделения таутомеров также объясняется наличием водородной связи. [c.9]

С кислотами азосоединения соединяются очень трудно, если только не содержат замещающих основных групп,. .зоуглеводо-роды поддаются хлорированию, нитрованию и сульфированию. Восстановители или переводят их в гидразосоединения, или же расщепляют по азогруппе с образованием аминосоединений. Этот последний путь служит для определения их конституции, а также для приготовления некоторых аминов и диаминов. [c.69]

Замещение одной группы или одного атома на другие в ароматическом ядре может протекать по одному из трех механизмов, резко отличных друг от друга. Наиболее известны такие реакции замещепия, как нитрование, бромирование и сульфирование, нри которых замещение вызывается электрофильным реагентом. Весьма часто, хотя и не всегда, при этом происходит замещение протона. Замещение галоида, алкоксильной группы и различных других анионов нуклеофильными реагентами можно, собственно говоря, также рассматривать как ароматическое замещение. Наконец, свободные радикалы, образующиеся различными путями, например при пиролизе или фотолизе перекисей или азосоединений, могут замещать водород и разные другие заместители, связанные с ароматическим ядром. [c.174]

Исследования спектральных кривых 2-фенилазофено-лов з- и сульфированных о-фенилазонафтолов - (напри- мер. Оранжевый II) показали, что первые представляют собой истинные азосоединения, а последние — гидразоны. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология