Примеры реакций тримеризации

Б. Примеры реакций тримеризации [c.268]

Примеры реакции тримеризации ряда моно- и дизамещенных алкинов в присутствии карбонилов кобальта приведены в табл. 3. При циклизации фенилпропиоловой кислоты образуются только небольшие количества про- [c.274]

Цианаты, образующиеся при реакции алкоголята и хлорциана являются довольно нестойкими и имеют тенденцию к тримеризации или изомеризации в присутствии кислоты. Алкоголяты с объемистыми заместителями обычно дают более высокие выходы (пример а). [c.437]

Б настоящей работе на примере реакции тримеризации л1-С1-фенили-зоцианата (ж-С1-ФИЦ) в присутствии каталитической системы триэтилен-диамин (ТЭДА)—окись пропилена (ОП) изучены основные кинетические закономерности циклической тримеризации СО-групп, кинетика взаимодействия между компонентами катализатора и делаются выводы о механизме катализа. [c.149]

Правило 4 (стр. 744) позволяет отнести к категории 4+ 2- 6 многие реакции тримеризации. Однако детальный механизм этих реакций изучен очень мало. Ни в одном случае не был установлен характер конечного замыкания кольца. В качестве примера можно привести изящный синтез производных бензола из ацетиленов, который протекает под каталитическим воздействием бис (трифенилфосфин) дикарбонилникеля [52], тетрагидрофураната трифенилхрома [53] или дикобальтоктакарбонила [54] в мягких условиях [c.454]

Тримеризация бутадиена, которая происходит при обычной температуре под. влиянием хромового или никелевого (0) катализаторов и ведет к транс- жлж транс-тракс-г мс-циклододека-1,5,9-триерам [61], может служить примером реакций этого класса. Вероятность циклоприсоединения быстро уменьшается по мере роста размера кольца, но в ориентированном поле металлического комплекса энтропия активации может уменьшаться [c.455]

Взаимодействие с [Со2(СО)8] приводит к тримеризации ацетилена с образованием необычной мостиковой цепи Се, которая ведет себя с обоими атомами кобальта, как аллильная группа. Замыкание этой цепи приводит затем к образованию замещенных бензолов ЗС2К2- СбЯб, что является примером реакций, катализируемых карбонилами металлов. [c.451]

Циклическая тримеризация дизамещенных ацетиленов. Взаимодействие трифенильных или некоторых триалкильных комплексов хрома с дизамещенными ацетиленами приводит к полимеризации ацетилена. При этом часто ацетилены триме-ризуются с образованием замещенных бензолов, которые далее дают бмс-я-ареновые комплексы хрома. Течение реакции зависит от стехиометрии реагентов примеры реакций и предложенные механизмы приведены на рис. 40 [33, 34]. Замещенные ацетилены также применяют для получения ареновых комплексов марганца и кобальта [35]. Вместо алкильных комплексов металлов в этих реакциях иногда используют смесь галогенида металла и триал-килалюминия [36] естественно, в этом случае вместо замещенных ацетиленов можно использовать уже готовые арены [37]. [c.221]

Фосфинзамещенные карбонилы никеля являются хорошими катализаторами полимеризации ацетилена и ряда монозамещенных алкинов. Эта реакция в основном приводит к образованию замещенных производных бензола, по-видимому, преимущественно с несимметрическим расположением заместителей. При этом, однако, получаются также линейные низкомолекулярные полимеры [49]. Опубликованные в литературе примеры успешного проведения реакций тримеризации приведены в табл. 1. [c.268]

Синтез полимерных сеток с помощью реакции полициклотримериза-ции. С этой целью используются [56, 79, 101, 152] олигомеры с концевыми фуппами, способными к образованию циклов в ходе реакции. Примером такой реакции является тримеризация бифункциональных олигомеров (или мономеров), содержащих цианатные концевые фуппы. Естественно, что возможны и другие пути получения полимерных сеток. [c.27]

Как алифатические, так и ароматические изоцианаты могут образовывать тримеры. Эта реакция, как и димеризация, является особым примером взаимодействия изоцианата с ненасыщенным соединением. Такие катализаторы, как триэтилфосфин, которые ускоряют димеризацию ароматических изоцианатов, катализируют также триме-ризацию алифатических изоцианатов . Кроме того, тримеризация ароматических и алифатических изоцианатов происходит под действием ацетата кальция , ацетата ка-лия , формиата натрия , карбоната натрия , метилата натрия , триэтиламина , щавелевой кислоты , бензоата натрия в диметилформамиде , а также в присутствии большого количества растворимых соединений железа, натрия, калия, магния, ртути, никеля, меди, цинка, алюминия, олова, ванадия, титана и хрома , тетрабути-рата титана и кислорода ". Эффективными оказались также катализаторы Фриделя — Крафтса . Имеются данные, что тре/л-бутилизоцианат, возможно, вследствие стерических препятствий, не образует тримера даже в присутствии триэтилфосфииа . Наличие орто-заместителей у ароматических изоцианатов значительно понижает их способность к тримеризации. [c.108]

Накопленный опыт полимеризации и изомеризации органических соединений свидетельствует о больших преимуществах катализа ионитами по сравнению с гомогенным кислотным или гетерогенным катализом. Как показано на примере полимеризации и изомеризации олефинов 3 1, а также синтезе паральдегида из ацетальдегида эти реакции идут в присутствии ионитов в более мягких условиях при высокой селективности и лучшем выходе целевых продуктов. Изомеризация ациллактонов и тримеризация ацетальдегида в присутствии ионитов приводит к сущест--венному упрощению метода переработки катализатов, к снижению норм расходов сырья. В синтезе паральдегида уменьшается количество побочных продуктов и устраняется стадия нейтрализации катализатора, а это повышает производительность и облегчает обслу- живание аппаратуры. [c.157]

Примерами препаративных реакций такого типа являются синтез циклооктатетраена из ацетилена по Рение (5), а также тримеризация бутадиена в цикло-додекатриен-1,5,9 в присутствии смешанного металло-органич. катализатора, подобного использованному Циглером для полимеризации этилена (6) [c.521]

В предьщущих разделах уже были рассмотрены примеры корреляции концентрации центров, имеющих определенную кислотную силу, и каталитической активности. Здесь мы рассмотрим вопрос о том, как активность твердой кислоты зависит от силы кислотных центров. Как упоминалось в разд, 5.1,1, скорость полимеризации пропилена увеличивается с ростом кислотности образца при + 1,5 независимо от типа кислотного центра [37]. На основании анализа продуктов реакции был сделан вывод о том, что преобладающей реакцией в стационарном состоянии является тримеризация пропилена на умеренно сильных кислотных центрах [52]. Ионеда вычислил ряд значений скорости олигомеризации, отнесенной к единице кислотности (мкмоль), которые соответствуют нескольким интервалам (г = 1, 2, 3 и т.д.) кислотной силы Н . Результаты такого расчета приведены на рис. 71 (пунктирными линиями показаны стандартные отклонения). Рисунок дает ясное представление об определяющей роли кислотных центров с + 1,5 (т.е. г = 4 и 5) в катализе. Аналогичным образом было показано, что при деполимеризации паральдегида на сульфате никеля [53] и изомеризации о-ксилола на алюмосиликате [54] (рис, 72) константы скорости в соответствующих интервалах увеличиваются при повыщении силы кислотных центров (усредненной для каждого из интервалов). Напротив, региональные значения энергии активации снижаются со средней региональной кислотной силой (Яд) -. Мак-Айвером и сотр, [55] были рассчитаны региональные скорости изо- [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология