Получение блоксополимеров полиамидов

ПОЛУЧЕНИЕ БЛОКСОПОЛИМЕРОВ ПОЛИАМИДОВ [c.254]

Полимеры с функциональными концевыми группами получаются методами поликонденсации или ступенчатой сополимеризации при избытке одного из компонентов, например проводят синтез полиэфиров при избытке кислоты или спирта или же синтезируют полиамиды при избытке амина или кислоты. В первом случае получают полимеры, содержащие на концах только карбоксильные или гидроксильные группы, а во втором — только амино- или карбоксильные группы. Для получения полимеров с функциональными концевыми группами применяют также метод цепной полимеризации (отдельно для каждого мономера), причем характер концевых групп определяется инициатором. Применяя для инициирования смесь перекиси водорода и соли двухвалентного железа, получают полимеры с концевыми гидроксильными группами. Эти полимеры можно сшить диизоцианатом с получением блоксополимера по схеме [c.46]

Патентуется способ получения волокнообразующего блоксополимера полиаминотриазола, содержащего 20 элементарных звеньев и имеющего вязкость 0,33, и полиамида с тем же молекулярным весом. Полученные сополимеры пригодны для получения высококачественного синтетического волокна, используемого для изготовления несминаемых тканей [c.357]

Диамин можно заменить продуктом поликонденсации диамина с адипиновой кислотой, полученным при некотором избытке диамина. В таком сравнительно низкомолекулярном полиамиде на концах макромолекул будут аминогруппы. Поликонденсация двух низкомолекулярных полимеров (полиэфира и полиамида), из которых один содержит на концах цепи карбоксильные группы, а другой аминогруппы, приведет к образованию блоксополимера с регулярным чередованием блоков полиэфира и полиамида в макромолекулах. [c.200]

Получение блоксополимеров присоединением по концевым группам макромолекул находит особенно широкое применение при модифицировании свойств полимеров, синтезированных методом поликонденсации. Этим методом получают блоксополимеры из различных полиэфиров или полиамидов, а также сочетания полиэфиров с полиамидами, полиэфиров с полиурета- нами, полиэпоксидов с полиамидами или с феноло-формальде-тидными полимерами и т. д. [c.221]

Для ряда последующих химических превращений, особенно в процессах получения блоксополимеров, представляют интерес низкомолекулярные полиамиды, получаемые поликонденсацией жирных кислот, содержащих две и более карбоксильные группы с диаминами, взятыми в некотором избытке. Олигополиамиды представляют собой хрупкие массы с температу рой размягчения от 45 до 85 С или густовязкие жидкости Химические превращения полиамидов. При действии на полиамиды разнообразных реагентов происходит разрущение макромолекул полимера. Известны лишь немногие химические превращения, которые можно осуществить без нарушения длины цепи полиамида. Такие реакции связаны с замещением атома водорода в амидных группах. [c.507]

Для сое ипения полиэфирных блоков можно применять диамин также в виде низкомолекулярного полимера—блока, полученного путем поликондепсации какой-либо дикарбоновой кис- г[оты с диамином, взятым с небольшим избытком. Последующей иоликонденсацией двух низкомолскуляртплх полимеров (полиэфира и полиамида), из которых один содержит на концах цепи карбоксильные группы, а другой аминогруппы, можно получить блоксополимер с регулярным чередованием блоков полиэфира и полиамида в макромолекулах. [c.169]

П., полученные из соединений (дикарбоновых к-т, дпампнов, гликолей или др.), содержащих четное число атомов углерода в молекуле, обладают более высокими темп-рами плавления и прочностью, чем П. на основе компонентов с нечетным чис.пом атомов углерода. Влияние фактора четности в П. менее ярко выражено, чем в полиамидах. П., иолученные из алифатич. соединений, плавятся при сравнительно невысоких темп-рах (100 — 170 °С). Более высокими темп-рами плавления характеризуются П., содержащие ароматич. звенья — н о л и а м и д о а р и л а т ы (нанр., темп-ра плавления П. из ге-амипофенола и хлорангидрида терефталевой к-ты выше 360 °С). Темн-ры плавления блоксополимеров всегда выше, чем соответствующих статистич. сопо.пимеров. [c.368]

Практическое использование А. п. затрудняется чрезвычайно большой чувствительностью анионных систем к ничтожным примесям различных веществ, разрушающих активные центры (вода, спирты и т. п.) или меняющих их природу вследствие комплексообразования. Тем не менее еще в 1932 был осуществлен технологич. процесс синтеза каучука, основанный на полимеризации бутадиена под влиянием металлич. натрия (Лебедев). Дальнейшее развитие этого процесса привело в 1954 к промышленному синтезу полиизопрена, совпадающего по структуре и свойствам с натуральным каучуком (полимеризация под влиянием металлич. лития, см. Диенов полимеризация). В настоящее время А. п. с успехом используется в крупном масштабе для получения капрона (см. Напролактама полимеры). В промышленном масштабе с помощью анионных процессов получают и другие полиамиды, а также полимеры формальдегида, окиси этилена, силоксанов. Целесообразность дальнейшего расширения круга технологич. процессов на основе А. п. определяется как специфич. свойствами образующихся полимеров (стереорегулярные полимеры, блоксополимеры и т. п.), так и др. практическими соображениями — высокой производительностью и возможностью осуществления непрерывных процессов. [c.78]

Привитые сополимеры и блоксополимеры имеют большую практическую ценность, так как они удачно сочетают полезные свойства исходных компонентов. Так, высокую теплостойкость ароматических полиэфиров или полиамидов удается сочетать с эластичностью полимеров алифатических соединений этого типа, без существенного снижения тампературы размягчения привитого или блоксополимера. Краме того, синтез указанных сополимеров дает возможность широко варьировать свойства полимерных материалов, например, модифицировать природные полимеры. Приведенные выше примеры реакций не исчерпывают все возможные методы получения привитых сополимеров [c.204]

Коршак, Фрунзе и Лу И-пань [65] исследовали кинетику образовашм смешанного полиамида и блоксополимера при нагревании смеси гомополимеров. На рис. 129 (см. стр. 220) показано изменение температур течения полиамидов, исследованных ими. Полученные данные свидетельствуют о том, что постенепно происходит изменение состава реакционной смеси количественное соотношение исходных гомополимеров, их блоксо-нолимера и настоящего сополимера изменяется в зависимости от времени так, как показано на рис. 141 (см. стр. 254). [c.127]

Барамбойм с сотр. [936,937] изучали возможность прививки твердой акриловой кислоты к полиамиду в процессе виброизмельчения смеси при низкой температуре. Полиамид растворяли в акриловой кислоте, затем 25 %-ный раствор замораживали при температуре сухого льда и измельчали 3 мин при частоте 50 Гц. Реакция завершалась в течение 1 мин, после чего происходила механодеструкция привитого сополимера. Состав полученных продуктов исследовали экстракцией растворителями, химическим анализом и кислотным гидролизом гетероцепей. Смесь состояла из 30 % водорастворимых полимеров с содержанием азота около 1,2 % и 70 % водонерастворимых привитых и блоксополимеров. По данным экстракции, полиамида в смеси нет вообще. Несмотря на то, что сополимер образует непрозрачный водный гель, он не имеет пространственной структуры и полностью растворяется в растворителях. Как следует из результатов анализа, полученный продукт в целом по составу близок к исходному замороженному раствору. [c.145]

Новые привитые и блоксополимеры (дипрон) с повышенной теплостойкостью и износостойкостью и хорошими антифрикционными свойствами были получены в СССР при совместной экструзии полиэтилена с полиамидами [886]. Метод соэкструзии применяли также для повышения относительно низкой ударной вязкости полипропилена при отрицательных температурах. Для этого перерабатывали смесь полиэтилена с полипропиленом при разных условиях и сравнивали материалы с блоксополимерами, полученными сополимеризацией [1163]. По удлинению и морозостойкости композиции, полученные при максимальных напряжениях сдвига, почти не уступают блоксополимерам. Однако при таких условиях переработки снижается прочность материала из-за деструкции гомополимеров и, видимо, образования блоксополимеров. [c.189]