Полиамиды температура течения

Пример 10.1. Течение расплава полимера между параллельными пластинами. Пусть пасос для подачи расплава состоит из параллельных пластин длиной 0,1 м, расположенных на расстоянии 0,005 м друг от друга. Верхняя пластина движется со скоростью 25 м/с. Между пластинами находится расплав полиамида, который при температуре течения и скорости сдвига ниже 100 ведет себя как ньютоновская жидкость с вязкостью 82,7 Па-с. Требуется подсчитать максимальное давление на выходе, определить профили скорости сдвига и напряжения сдвига и расход для градиента давления, равного половине его максимального значения. [c.310]

Рис. 51. Зависимость температуры течения (размягчения) от продолжительности нагревания смеси полиамидов

Рис. 129. Измепение температур течения смесей полиамидов в зависимости от продолжительности иагревания.

Рис. 140. Зависимость температуры течения смешанных полиамидов от соотношения исходных веществ.

Сначала происходит размягчение полиамида, затем он становится текучим и легко деформируется при небольшом усилии. Поэтому нередко в качестве характеристики полиамида приводят температуру размягчения и температуру течения или волокнообразования. [c.331]

Разработка конструкций прядильных фильер привлекла внимание многих экспериментаторов. Для рационального нагрева расплава выше температуры плавления полипропилена целесообразно выбирать большие расстояния между отверстиями фильеры, чем при формовании волокна из расплавов полиамидов или полиэфиров. При течении полипропилена эластичность (расширение струи расплава после выхода из канала фильеры) проявляется [c.241]

Органические растворители. Из органических кислот хорошими растворителями для полиамидов с малым соотношением СНг СОЫН являются муравьиная и хлоруксусная кислоты. Растворы полиамидов в муравьиной кислоте используют для определения их молекулярных масс. Поскольку гидролитическая активность муравьиной кислоты при комнатной температуре невелика, такие растворы остаются стабильными в течение длительного времени. [c.85]

Детали из полиамидов могут подвергаться действию статических и динамических напряжений. В последнем случае напряжение периодически возрастает от нуля или малой величины до максимума и этот цикл обычно повторяется с постоянной частотой. Как и в металлах, возникновение таких циклических напряжений в полиамидах может приводить к их динамической усталости, что будет подробнее описано ниже. Используя стандартные образцы, в условиях статического нагружения и деформации в течение длительного времени получают информацию в виде кривых ползучести и релаксации напряжения. Знание этих характеристик материала в зависимости от температуры и влагосодержания важно для оценки работоспособности изделий нз полиамидов в различных условиях. Соответствующие данные публикуют и в справочной литературе [16, 18]. [c.108]

Полиамид измельчают на вибрационном измельчителе по инструкции, прилагаемой к прибору. Измельчающий пестик вибрационного измельчителя предварительно охлаждают до температуры жидкого азота в сосуде Дьюара вместимостью 250 мл. Пестик помещают в металлический стакан вибрационного измельчителя, засыпают около 50 г полиамида, заливают навеску 250—300 мл жидкого азота порциями в течение 1—3 мин и проводят измельчение. Полиамид просеивают и отбирают фракцию, проходящую через сито № 1 и задерживающуюся на сите № 0,5. [c.194]

На практике скорость дисперсионной полимеризации можно увеличить (за счет соответствующего выбора таких параметров, как температура реакции, концентрация реагентов) до степени, не достигаемой в условиях полимеризации в растворе или в массе, что связано с облегчением тепло- и массопереноса в перемешиваемых дисперсных системах. Более того, большая легкость удаления сопутствующих продуктов реакций поликонденсации, проводимых в тонкодиспергированной или эмульгированной фазе (например, удаление воды при образовании полиэфиров или полиамидов), допускает более быстрое превращение мономера в высокомолекулярный полимер по сравнению с обычными процессами в массе или растворе, когда диффузия к поверхности является фактором, контролирующим скорость. Например, при кинетическом исследовании полиамидирования в расплаве 11-амино-ундекановой кислоты, 75%-ную конверсию, соответствующую среднечисленной степени полимеризации, равной 4, достигали через 5 /a ч при 185 °С [110]. Раствор того же мономера в этилен-гликоле, диспергированный в алифатическом углеводороде, достигает конверсии 99% (Р =- 40) в течение 5 ч при 160—180 °С 1111). [c.219]

Сополимеризация полиамидов с акрилонитрилом. Акрилонитрил был привит к поликапролактаму в жидкой среде. Для определения влияния концентрации мономера использовались смеси акрилонитрила и метанола с концентрацией 25—100%. Процесс проводился в течение 48 час при температуре 20°, причем количество жидкости было постоянным. Результаты опыта показали увеличение процентного содержания азота в основном полимере (табл. 72). [c.325]

Этот процесс применяют для снятия внутренних напряжений в литьевых изделиях и отчасти для уменьшения молекулярной ориентации, вызванной однонаправленным течением расплава во время заполнения формы. Изделия погружают в высококипящее масло или парафин и выдерживают при определенной температуре, зависящей от типа полиамида в течение отрезка времени, обусловленного толщиной детали. Для ПА 66 термообработку проводят при 160—190 °С, а длительность выдержки при этой температуре составляет 15 мин на каждые 3 мм толщины. При этом необходим плавный нагрев и медленное охлаждение. [c.183]

Сначала, при увеличении скорости скольжения, начиная с 1,1 см сек, коэффициент возрастал, однако по достижении некоторой более высокой скорости, характерной для данной температуры, изменение величины 1 прекращалось при 14,3 °С это происходило при скорости 40 см/сек, при 24,2 °С — при 70 см сек. Предполагалось, что необратимые изменения происходили либо из-за разрушения поверхности, вызываемого выделяющимся при трении теплом, либо из-за ориентации политетрафторэтилена в направлении скольжения. Последняя точка зрения не подтверждается более поздним исследованием Тейбора и Вильямса , которые установили, что трение политетрафторэтилена в направлении ориентации должно становиться меньше. Многократное скольжение при трении стали на пластмассах исследовал Матвеевский . Опыты проводились в следующих условиях скорость — 0,4 мм/сек (1 об/мин), нормальное давление — 60—70 кГ/см-, продолжительность процесса трения — 60 мин, температура — комнатная. При такой низкой скорости скольжения коэффициент 1,, оставался приблизительно постоянным для политетрафторэтилена и полиэтилена низкого давления, однако для трех различных полиамидов в течение 1 ч возрастал от 0,4— 0,5 до 0,65—0,75. [c.317]

Затем наступает так называемая фаза дополнительной полижри-зации, которая заключается в выдерживании расплава полиамида в течение 3 час или более длительного времени (до 5 час) при температуре внутри автоклава 245—255°. Перед началом дополнительной полимеризации избыточное давление в автоклаве очень осторожно спускают с 0,5 ати до нуля после чего полностью открывают вентиль автоклав остается изолированным от атмосферы водяным затвором (конденсационный горшок). Водяной затвор состоит из двух сосудов, емкостью 10 л каждый, наполненных водой. Наличие таких затворов предотвращает возможность попадания в систему воздуха во время дополнительной полимеризации ). По окончании дополнительной полимеризации автоклав подготавливают к выгрузке, создавая в нем давление азота 3—4 ати. Это избыточное давление служит для выдавливания расплава образовавшегося полимера через литьевые отверстия автоклава. [c.107]

В некоторых случаях оказалось целесообразным применять различную температуру в обогревающей рубашке прядильной головки и на плавильной решетке. Такой способ применяется преимущественно при формовании волокна из поликапроамида для обеспечения возможно более низкого содержания низкомолекулярных фракций в получаемом шелке. Как уже указывалось, после расплавления полиамидной крошки устанавливается соответствующее данной температуре равновесие между низко- и высокомолекулярными фракциями, если, например, время пребывания расплава в болоте достаточно для этого. Чтобы не допустить слишком высокого содержания низкомолекулярных фракций в шелке, рекомендуется проводить формование на нижнем пределе оптимальной для каждого полиамида температуры формования и в первую очередь следить за тем, чтобы расплав находился в болоте в течение возможно более короткого времени. Поэтому объем болота должен быть минимальным. Однако размеры и форма болота определяются необходимостью создать условия, при которых пузырьки, образующиеся при плавлении полиамида, могли бы подниматься вверх и не попадали бы в подаваемую прядильными насосиками массу расплава, а затем в элементарные волоконца. Можно еще раз сослаться на уже цитированную работу Роденахера [25], в которой указывается на возможность значительных различий во времени пребывания расплава в болоте при использовании системы подачи вязкой жидкости к зеркалу стекающего вниз высоковязкого расплава. Эти различия вызваны образованием так называемой мертвой зоны, которое имеет место в тех случаях, когда при определении формы емкости для расплава ( болота ) не придают должного значения режиму течения. Поэтому, как правило, необходимо возможно полнее высушивать полиамидную крошку (чтобы уменьшить образование пузырьков водяного пара после плавления крошки) и добиваться минимального содержания в ней низкомолекулярных фракций. Возможно более полное экстрагирование и тщательная сушка крошки являются при данном объеме болота предварительным 21 Л о 1334 [c.321]

Обработка волокна, крошки или полиамидной пленки жидкой окисью этилена проводится в течение 10—72 ч (в зависимости от требующейся степени замещения групп ЫН) в стальной бомбе при 80 °С. Обычно получают сополимер, в котором с окисью этилена прореагировало от 15 до 40°/( общего количества групп ЫН, находящихся в макромолекуле полиамида. Разветвленные полиамиды существенно отличаются по свойствам от Ы-замещенных полиамидов, описанных выше. Они обладают повышенной гибкостью и гидрофильностью, характерной для полиэтиленоксида. Температура плавления гидрокси-этилнайлона невысокой степени замещения незначительно отличается от температуры плавления найлона 6,6. Так, папри- 1вр, при введении 15% окиси этилена (от веса полиамида) температура плавления полиамида типа найлон снижается до 235—240°С. Продукт такой степени замещения растворим в тех. [c.109]

К сожалению, имеющиеся в литературе сведения по этому вопросу весьма немногочисленны. Коршак, Фрунзе и Лу И-нанй [103, 149—151] при исследовании процессов образования смешанных полиамидов при совместном нагревании гомополиамидов с мономерными солями, а также двух гомополиамидов в присутствии каталитических количеств мономерной соли показали, что присутствие мономеров ускоряет процесс образования смешанных полиамидов. Это наглядно видно из рис. 47, где приведены сравнительные данные о скорости изменения температур течения (что по существу эквивалентно скорости обменного взаимодействия) аналогичных систем полиамидов, получаемых различным, образом при нагревании смеси полигексаметиленадипинамида (поли-Аг) с по-ликапролактамом (поли-Кл) (кривая I), при нагревании смеси гомополимеров с добавкой 2% соли адипиновой кислоты и гексаметилендиамина (соль АГ) (кривая 2) и при нагревании поликапролактама с солью АГ (кривая 3). Действительно, присутствие небольшого количества соли АГ значительно ускоряет-обмен. В этом случае после 12-часового нагревания получаются полиамиды с такой температурой течения, какой они не достигают в отсутствие соли АГ даже после 20-часового нагревания, что несомненно указывает на то, что соль. АГ ускоряет обменные реакции и катализирует их. [c.98]

Коршак, Фрунзе и Лу И-пань [65] исследовали кинетику образовашм смешанного полиамида и блоксополимера при нагревании смеси гомополимеров. На рис. 129 (см. стр. 220) показано изменение температур течения полиамидов, исследованных ими. Полученные данные свидетельствуют о том, что постенепно происходит изменение состава реакционной смеси количественное соотношение исходных гомополимеров, их блоксо-нолимера и настоящего сополимера изменяется в зависимости от времени так, как показано на рис. 141 (см. стр. 254). [c.127]

При совместном нагревании нолимеров происходит постеиенное понижение температуры плавления продуктов реакции до тех пор, пока она не станет равной температуре плавления равновесного смешанного полиамида. Это следует из рассмотрения рх с. 124, где показано изменение температуры течения смеси по,ли-АГ — поли-АзГ — поли-Кл в зависимости от времени нагревания [2]. [c.218]

Свойства смешанных полиамидов, полученных при помощи неравновесных нревращений, в общем сходны со свойствами полиамидов того же состава, полученных равновесным путем. Так, Коршак, Фрунзе, Козлов и Алыбина [57] сравнили свойства двух смешанных полгшмидов одинакового состава, полученных из гексаметилендиамина, адипиновой и изофталевой кислот (Ф ) тем и другим методами, и установили, что по растворимости они почти не отличаются, как видно на рис. 139. Однако они обнаружили некоторое отличие в температурах течения (рис. 140). [c.242]

В круглодонную колбу емкостью 150 мл, снабженную обратным холодильником и трубкой для ввода газа, помещают 29 г (0,25 моля) гекса-метилендиамина (примечание Г) и 36,5 г (0,25 моля) адипиновой кислоты. Колбу наполняют инертным газом (примечание 2) и нагревают на масляной бане до сплавления реагентов (при температуре около 200°), поддерживая температуру 190—200° в течение 1,5—2 часов. Затем обратный холодильник заменяют холодильником Либиха и отгоняют воду при остаточном давлении 40—50 мм рт. ст., поддерживая температуру массы несколько выше ее температуры плавления (приблизительно 280- -285°) в течение 4 часов, а в течение следующих 4 часов, нагревают при осгаточ-ном давлении 1—2 мм рт. ст. и температуре 285—290°. После охлаждения остается белая масса полиамида. [c.796]

Очень высокие скорости деформации, которые возникают при ударных нагрузках, приводят к исчезновению области течения и хрупкому разрушению полиамидов. Изменение вида кривых напряжение — деформация при сниженин температуры испытания имеет такой же характер, как и при возрастании ско- [c.99]

Для снятия внутренних напряжений в полученной отливке рекомендуется осуществлять ее медленное охлаждение сразу после проведения полимеризацпи, особенно в случае формования толстостенных изделий. Другим способом снятия остаточных напряжений является термообработка в масле. Ее рекомендуется проводить в тех случаях, когда медленное охлаждение отливки до комнатной температуры не оказалось эффективным. Термообработка в масле является дорогостоящим процессом, требующим больщих затрат времени ввиду того, что теплопроводность полиамидов небольшая и для снятия внутренних напряжений необходимы длительный нагрев и медленное охлаждение отливки. В процессе термообработки температуру масла в ванне с термообрабатываемым изделием медленно повышают до уровня, соответствующего температуре стеклования полимера. Затем в течение нескольких часов изделие выдерживают при этой тем- [c.203]

Некоторые продукты поликонденсации, например полиамиды, можно получить по реакции Шоттен — Баумана в растворе при низкой температуре [21]. При этом исходные мономеры, например диамин и хлорангидрид дикарбоновой кислоты, перемешивают в инертном растворителе выделившийся хлористый водород улавливается поглотителем кислоты. Обычно работу проводят при комнатной температуре с 107о"Ными растворами в хлороформе, дихлорэтане, бензоле или метилэтилкетоне, причем в качестве акцептора кислоты применяют пиридин Этот метод обладает следующими достоинствами поликонденсация осуществляется при низких температурах (О—40 X), вследствие чего исключается возможность протекания побочных реакций и, несмотря на низкие температуры, ее скорость очень велика (поликонденсация обычно заканчивается за несколько минут). Кроме того, исходные компоненты могут вводиться не в строго эквимольных количествах, как при других способах поликонденсации. Недостатками метода поликонденсации в растворе являются необходимость иметь большие количества хорошо очищенных растворителей, а также образование в качестве побочных продуктов значительных количеств солей. Однако несмотря на указанные недостатки, этот метод дает возможность получать высокомолекулярные продукты поликонденсации без применения дорогостоящей аппаратуры и в течение довольно короткого времени. [c.54]

Аминокислоту плавят прямо в пробирке, которую помещают в масляную или металлическую баню при 220 °С. Температуру быстро повышают до 260 X и поддерживают в течение 15 мин. Если в процессе поликоиденсации вода все-таки конденсируется в приборе, ее выдувают горячим воздухом, а затем расплав охлаждают в токе азота. Полиамид извлекают из пробирки, хлоркальцие-вую трубку взвешивают для определения количества выделившейся воды. Опыт повторяют дважды, увеличив время реакции до 30—60 мин. Определите вязкость трех образцов полиамида в конц. Н2504 при 30 °С (С=10 г/л) в вискозиметре Оствальда (диаметр капилляра 0,6 мм). Возрастание т]уд/С с увеличением продолжительности реакции является мерой степени поликоиденсации. Полученный найлон 6 имеет температуру плавления, равную 215°С из его расплава можно тянуть нити. Полиамид содержит примеси линейных и циклических олигомеров, которые можно экстрагировать из хорошо растертого образца метанолом в аппарате Сокслета (12 ч). Экстракт содержит циклические и линейные олигомеры вплоть до пентамера, количество которых можно определить после удаления метанола в вакууме. е-Капролактам удаляют промыванием остатка безводным эфиром. Остаток вновь растворяют в метаноле (17о-ный раствор) и пропускают раствор через катионит [14], промытый метанолом линейные олигомеры задерживаются в колонке. Количество циклических олигомеров определяют [c.204]

Для выяснения возмошности разрушения кристаллической структуры полимера веществами, химически взаимодействующими с ним, были проведены опыты с кристаллическим полиамидом Г-548 (т. пл. 160°, растворилг в спирте), содернл ащим различные количества кислот, твердых при комнатной температуре, отличающихся между собой по степени диссоциации (вольфрамовая, щавелевая и фосфорная кислоты). Кроме того, для сравнения была взята слабодиссоциированная (находящаяся в жидком состоянии) муравьиная кислота. Вольфрамовая кислота вводилась на вальцах, щавелевая, фосфорная и муравьиная кислоты вводились в полимер, помещенный в стеклянные ампулы, которые запаивались после удаления из них воздуха, и прогревались при 160—180° в течение 2—3 час. [c.124]

Микрофотографии на рис. 1, г воспроизводят картину перекристаллизации одного образца, прогреваемого при 150°. Как видно из этих данных, непродолжительная термическая обработка приводит к перекристаллизации, сопровождающейся возрастанием средних размеров сферолитов почти в 5—6 раз. Более длительное нагревание приводит к обратным явлениям — разру-гиению сферолитов, которые постепенно уменьшаются в размерах, и при нагревании в течение 30 час. картин, типичных для сферолитных структур, обнаружить не удалось. Все эти явления с повышением температуры проходят быстрее. Так, например, максимального размера сферолиты достигают через 10 час. при 150° и через 6 час. при 190°. При перекристаллизации во вторичной структуре полиамида под действием высоких температур максимальный размер сферолитов, как было выяснено, равнялся в среднем 5—7 х. Значительно большие размеры сферолитов наблюдались в результате самопроизвольной перекристаллизации, которая протекает при комнатной температуре, но в течение очень длительного времени (рис. д). [c.375]

Описано применение полиамидов для изготовления слоистых асбесто-пластиков, выдерживаюш их действие температуры выше 1000° С в течение 5 мин. [243]. [c.249]

Рис. 1.248. ИК спектры полиамида-6 в различных физических состояниях / — расплав при 518 К 2 — образец, закаленный из расплава (температура регистрации спектра 163 К) 3 — образец, закаленный из расплава после термостатирова-ния в течение длительного времени при комнатной температуре [221].

Смотреть страницы где упоминается термин Полиамиды температура течения: [c.14] [c.101] [c.398] [c.441] [c.616] [c.217] [c.86] [c.88] [c.289] [c.278] [c.125] [c.84] [c.98] [c.120] [c.315] [c.187] [c.217] [c.315] [c.217] [c.458] [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология