В Соединения, меченные изотопами углерода

Однако такой механизм не является единственно возможным. Очень интересной представляется общая трактовка Э. М. Галимова. Поверхность алмаза покрыта хемосорбированным слоем атомов водорода. Поэтому одной из стадий присоединения атома углерода к затравочному кристаллу алмаза является образование комплексов СН4-Н. Адсорбированные молекулы метана будут претерпевать термическую диссоциацию. Так как энергия связи Н выше, чем энергия связи -С—Н, то преимущественно образуются радикалы СНз и комплексы СН4-Н (конечно, относительно к общей концентрации соединений соответствующих изотопов). [c.89]

Для изотопов углерода различие в изотопном составе метана и кальцита, расположенных на полярных точках диапазона изотопного фракционирования, достигает 60 —80 %о (или 6—8%). Вариации изотопного состава углерода в различных земных объектах, представленные в табл. 62, показывают, что наибольшая концентрация легкого изотопа С сосредоточена в углеводородных соединениях как биогенного, так и абиогенного синтеза, в ОВ и продуктах, генетически с ним связанных,—нефтях, углях, сланцах. Значение б С в них изменяется от —20 до —31 %о. Минимальная концентрация С сосредоточена главным образом в карбонатах. На рис. 133 дано содержание изотопов углерода в различных природных объектах. [c.407]

Соотношение изотопов углерода неодинаково даже у одного и того же химического соединения, например у метана или углекислого газа. Оно изменяется в зависимости от геологических и геохимических условий, в которых оказалось углеродсодержащее вещество, и от истории его существования. Соотношение изотопов изменяется при химических реакциях, а также в результате описанной выше дифференциации при миграции. [c.60]

Среди радиоактивных изотопов тритий отличается тем, что он во много раз тяжелее (почти в 3 раза) своего обычного нерадиоактивного изотопа. Из-за столь большой разницы в массах при приготовлении образцов для радиоактивных измерений следует принимать меры предосторожности против возможного обогащения образца одним из изотопов водорода. Один из методов приготовления образцов заключается в полном превращении всего образца в газ, который вводится в счетчик или в ионизационную камеру. Электролиз воды как метод получения водорода применять трудно из-за значительного обогащения, имеющего место во время электролиза, а также вследствие невозможности провести этот процесс до конца. Вообще, в количественных определениях Н может быть использован как меченый атом только с большой осторожностью. Действительно, он применяется не как меченый водород, а скорее как средство метить углерод. Будучи прочно связан с углеродом, он дает соединения, масса которых относительно незначительно отличается от соединений, содержащих обычный водород. Синтез же меченых соединений во многих случаях много проще с введением меченого водорода, чем с введением меченого углерода. [c.185]

Во всех случаях применения этого метода, изложенных выше возникают химические задачи, заключающиеся в синтезе меченых соединений и преобразовании продуктов реакции в форму, удобную для масс-спектрометрических анализов. Стабильные изотопные индикаторы имеются обычно в виде следующих соединений дейтерий—вода или газ, углерод—цианистый калий или карбонат бария, азот—аммониевая соль и, наконец, кислород—вода или газ. Из них часто изготовляются некоторые промежуточные продукты широкого синтетического применения, такие, как метил-иодид-С , фталимид-Н и азотная кислота-К . Это, однако, не избавляет от необходимости в каждом отдельном случае проводить синтез требуемого соединения [146, 147]. В иринциие синтезы эти одинаково применимы как для радиоактивных, так и для стабильных изотопов. В работе Веннесленда [122] перечислены синтетические соединения, содержащие изотопы углерода и азота со ссылками на опубликованные методы их приготовления. [c.98]

Благодаря выпуску разнообразных органических соединений, меченых радиоактивными изотопами [35], наиболее универсальный и простой метод анализа — радиометрический. Компонент раствора, содеря<ащийся в малой концентрации, метится радиоактивным изотопом. Можно использовать соединения, меченые изотопами водорода Т, углерода С , серы 3 и хлора СР , обладающие мягким Р-излучением. Для контроля состава разбавленного раствора требуются малые, индикаторные количества изотопов, поэтому можно работать с простейшими средствами защиты от излучения. [c.142]

Все эти работы могут быть подразделены на следующие семь подгрупп в зависимости от компонентного состава разделяемых смесей 1) бинарные смеси, состоящие из азота и кислорода 2) смеси, состоящие из водорода, кислорода, азота, метана и окиси углерода 3) те же смеси, но содержащие двуокись углерода или другие соединения, прочно сорбирующиеся на цеолитах 4) смесь инертных газов 5) системы, состоящие из Оз—Аг 6) смеси изотопов водорода 7) смеси углеводородных газов. [c.227]

Попытки выяснить при помощи С механизм технологически очень важного синтеза Фишера-Тропша привели, до настоящего времени, лишь к частичному успеху. Этот процесс получения синтетического моторного топлива, спиртов и др. заключается в том, что смесь СО + Н, пропускают над соответствующими катализаторами, что ведет к образованию метана, сложных смесей углеводородов и кислородсодержащих органических соединений (синтины). По распространенной теории, их синтез идет с участием углерода поверхностных карбидов металлов, содержащихся в катализаторе. Для проверки этих представлений Куммер, де Витт и Эмметт [779] карбиди-зировали поверхность катализатора радиоактивным 0 0, после чего пропускали над ним смесь СО + Hg. В метане и других продуктах синтеза была найдена лишь небольшая активность, а активность поверхности катализатора уменьшалась также лишь на небольшую величину. Опыты велись с катализатором из железа, промотированного окислами тот же результат дали катализаторы из FegOg и из Сг + Th на кизельгуре. Из этих данных следует, что углерод поверхностных карбидов играет лишь очень небольшую роль в образовании продуктов синтеза (порядка 10—1,5%), основное количество которых образуется без его участия. К таким же результатам, опровергающим карбидную теорию, привели исследования П. Д. Зелинского и Я. Т. Эйдуса [1058], сделанные без применения изотопов. [c.421]

То, что карбид железа не участвует, по-видимому, в основном процессе рассматриваемой реакции, не отвергает, конечно, возможности его образования в ходе процесса. Образование карбида подтверждено следующим путем катализатор, на котором проводился синтез углеводородов из обычной окиси углерода и водорода, был обработан хлористым дейтерием [656]. При этом была выделена смесь углеводородов, в числе которых было много метана. Анализ метана показал, что содержание в нем разновидностей D4, HD3, H2D2, СНОз и СН4 почти точно отвечает тому, которое должно было получиться исходя из вероятностного распределения изотопов водорода при реакции взятого хлористого дейтерия с карбидом железа. Эти данные показывают, что выделенный метан обязан своим происхождением взаимодействию карбида с хлористым дейтерием, а не адсорбции или взаимодействию с D 1 железоорганических соединений, так как в двух последних случаях метан содержал бы больше разновидностей СН4 или СНзО и H2D2 соответственно (см. дополнение 58 на стр. 704). [c.607]

Выбор измерительной аппаратуры. При измерении активности радиоактивных изотопов необходимо с большим вниманием относиться к выбору химической и физической форм исследуемых образцов. Одним из определяющих факторов является характер излу 1ения данного изотопа возможности существующей счетной аппаратуры имеют не меньшее значение. Образцы для счета а-излучателей обычно представляют собой тонкие слои, нанесенные на подложки методами электроосаждения или дистилляции. С целью измерения активности эти образцы помещают внутрь пропорционального счетчика или ионизационной камеры либо располагают вблизи кристаллического счетчика. Активность изотопов, обладающих излучением низкой энергий (Р-лучи с малой энергией,. рентгеновские лучи, электроны конверсии или электроны Оже), можно определить с большой эффективностью путем превращения исследуемых образцов в газообразные вещества, которые могут быть использованы в качестве компонентов рабочей смеси счетчиков. Например, соединения, меченные углеродом-14, превращают путем сжигания в СО2 и затем вводят в пропорциональный счетчик вместе с определенным количеством аргона, метана или смеси аргона с метаном в широком интервале парциальных давлений СО2 (0,5—5 мм рт. ст.) эффективность счета практически равна 100%, счетчик работает [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология