Соединения, меченные изотопами

Все варианты метода радиоактивных индикаторов дают тем более точные результаты, чем ниже Со-рг и чем более развитую поверхность имеет исследуемый электрод. Последним обстоятельством объясняется то, что большая часть наиболее надежных данных по адсорбции органических веществ получена методом радиоактивных индикаторов на электродах из металлов группы платины. Как уже указывалось выше, адсорбция на этих металлах сопровождается деструкцией молекул органических веществ. Однако радиоактивные методы в случае адсорбции соединений, меченных изотопом С, дают лишь общее количество адсорбированного углерода безотносительно к составу адсорбированных частиц. С другой стороны, если исследуемое органическое вещество содержит два различных меченых атома (например, С и 3 5), то методом радиоактивных индикаторов можно зафиксировать деструкцию таких молекул, а также соотношение в энергиях связи этих атомов с поверхностью электрода. Использование анализаторов радиоактивного излучения позволяет изучать адсорбцию соединений, содержащих несколько различных меченых атомов. [c.32]

В пользу этого механизма свидетельствуют следующие данные отсутствие необходимости в катализаторе, кинетика первого порядка по исходному эфиру, отсутствие продуктов перекрестной миграции при нагревании смесей, наличие аллильного сдвига. Аллильный сдвиг при орго-перегруппировке (и отсутствие его в ара-перегруппировке) подтверждают данные эксперимента с соединениями, меченными изотопом С эта закономерность сохраняется даже в отсутствие заместителей в бен- [c.207]

Имеется много данных, свидетельствующих в пользу такого механизма, в частности 1) выделение интермедиата 138 [511] 2) детектирование структуры 137 по С- и Ы-ЯМР-спектрам [512] 3) выделение побочных продуктов, которые могут образоваться только из промежуточного соединения 136 [513] 4) эксперименты с соединением, меченным изотопом N, показали, что в виде аммиака элиминирует атом азота, который расположен дальше от кольца [514]. Оказалось, что основная функция катализатора заключается в ускорении превращения исходного соединения 134 в структуру 135. Реакцию можно провести и без катализатора. [c.212]

Получение соединений, меченных изотопами, часто включает превращение какой-либо кислоты с разложением, в результате чего образуется более низкомолекулярный гомолог. Существует несколь- [c.243]

При проведении реакции в инертной атмосфере получаются вполне удовлетворительные выходы, несмотря на то, что реакция проводится при высоких температурах. Этот метод применяют для синтеза соединений, меченных изотопами, при котором кислота разлагается с выделением двух атомов углерода [4] [c.265]

Обычно необходимо знать точное положение метки в молекуле. При использовании изотопа С часто требуется длительная и сложная процедура деградации соединения. В случае соединений, меченных ядрами С, положение метки может быть определено методом спектроскопии С ЯМР. Недостатком этого метода является пониженная чувствительность ядер С, которая в 10" раз меньше, чем у ядер С. В общем в экспериментах по биосинтезу необходимо вводить более 1% соединения, меченного изотопом С. Эта величина является пределом определения, который, однако, недостаточен для большинства экспериментов по питанию растений, за исключением изолированных ферментативных систем. [c.444]

Некоторые соединения, меченные изотопом 0, могут быть получены окислением в присутствии 02. [c.83]

Описание методов синтеза органических соединений, меченных изотопами углерода, издается двумя частями. [c.4]

Предлагаемая вниманию читателей книга представляет собой перевод первого тома двухтомного справочного руководства А. Мэррея и Д. Л. Уильямса Органические синтезы с изотопами , вышедшего в США в 1958 г. Она издается в двух частях и содержит описание синтезов органических соединений, меченных изотопами углерода. При переводе сохранен порядок расположения материала, принятый авторами. [c.5]

Одновременно с этой книгой издается перевод второго тома руководства А. Мэррея и Д. Л. Уильямса, который включает синтезы органических соединений, меченных изотопами других элементов. Перевод этого тома издается в виде двух отдельных книг, первая из которых содержит описание синтезов соединений, меченных изотопами водорода (дейтерием и тритием)" а вторая — меченных изотопами азота, кислорода, фосфора, серы и галоидов . [c.5]

Получение соединений, меченных изотопами водорода [c.119]

Основное внимание уделяется препаратам с известным механизмом действия — препаратам, введение фтора в которые приводит к многократному усилению активности, и соединениям, нашедшим широкое применение в качестве лекарств. Использование специфических особенностей фтора открывает и другие возможности использования их в медицине, например применение меченных фтором соединений для исследования механизма появления физиологической активности, диагностики функционирования различных органов путем изучения распределения соединений, меченных изотопом F, и др. [c.6]

Приготовление соединений, меченных изотопами. В реакции, катализируемой сильным основанием, атомы водорода, связанные с углеродными атомами по обе стороны карбонильной группы, будут обмениваться с атомами дейтерия, образуя меченый продукт [c.586]

В выяснении сложных механизмов в настоящее время большую роль играют соединения, меченные изотопами. При этом было показано, что перегруппировки рассматриваемых здесь типов встречаются значительно чаще, чем предполагалось до сих пор. [c.483]

При помощи соединений, меченных изотопами, удается проследить ход процессов и превращений, происходящих при участии химически однородных веществ, установить, какой из одинаковых атомов фактически участвует в реакции, выяснить ее истинный механизм и т. д. [1—3]. [c.372]

Соединения, меченные изотопами, играют важную роль в биологических исследованиях [4, 5]. Они позволяют понять пути распространения вещества в организме, доказать взаимосвязь между сосуществующими особями, проверить жизнедеятельность отдельных органов и т. д. Соединения, содержащие радиоактивные изотопы, могут служить источником излучения и воздействовать в том участке организма, где это необходимо. [c.372]

Органические соединения, меченные изотопом углерода С-14. [c.23]

Примером использования изотопов является применение биологически активных соединений, меченых изотопами трития, углерода-14, фосфора-32, фосфора-33, серы-35, йода-125, синтез которых освоен в широких масштабах. [c.560]

Значительный интерес представляют соединения, меченые изотопом углерод-14. Это соединения различных классов — аминокислоты, ароматические соединения, полупродукты органического синтеза. [c.560]

Приготовление химических соединений, меченных изотопом С 4 [c.675]

В производстве органических, соединений, меченных изотопом С 4, наибольшее распространение получили методы химического синтеза. В основе подобных синтезов часто лежат реакции получения соответствующих соединений обычного изотопного состава (немеченых). Так, например, синтез этилового спирта-1С ведется по следующей схеме [c.675]

Применение кислот, меченных изотопами водорода (обычно используют тяжелую воду, дейтерометанол или дейтероуксусную кислоту), приводит к замене лития на дейтерий или тритий. Это превосходный метод получения соединений, меченных изотопами водорода в определенном положении. Степень обогащения обычно высокая (75-95 %). Таким же путем можно установить положение лития в молекуле [c.250]

Во-первых, константы спин-спинового взаимодействия С, С обычно можно измерить только для соединений, меченных изотопом С, поскольку природное содержание его мало. В редких случаях при использовании чистых жидкостей и длительных накоплений сигнала ССИ удалоеь измерить эти константы и для немеченых систем по С-сателлитам в спектрах ЯМР >зс. [c.407]

Практическое применение нашли обменные реакции для синтеза органических соединений, меченных изотопами водорода, 5 и радиогалогенами. Преимущества этого способа проявляются ярче всего при синтезе меченых веществ, получение которых синтетическими или биосинтетическими методами затруднено или невозможно. Выходы получаются высокие, чистота веществ в случае классических обменных реакций обычно выше, чем в химических синтезах, хотя при обменных реакциях нельзя забывать о возможности изомеризации или перегруппировок. Если в молекуле имеется несколько атомов обмениваемого элемента, то специфически меченные соединения можно получить только в ограниченном числе случаев. Обычно получают неспецифически меченные соединения, что, однако, во многих случаях не является недостатком. Большое внимание необходимо уделять стабильности связи радиоизотопа в молекуле меченого вещества в условиях применения. Определенный недостаток этого метода состоит в том, что атомы, замененные в мягких условиях, в условиях применения также легко будут потеряны при жестких условиях замены могут происходить различные побочные реакции или распад молекулы, предназначенной для получения меченого-соединения. [c.684]

Масс-спектрометрическое детектирование для газовой хроматографии дает ряд уникальных преимуществ, например, возможность использования в качестве стандарта соединений, меченных изотопами, для повышения точности, определения элементного состава соединений, если используется высокоэффективный прибор, а также возможность раздельного анализа хроматографически неразрешаемых пиков на основании различий в их масс-спектре. [c.599]

Однако реакция не всегда протекает так легко, как обычно полагают. Это связано с тем, что скорость дейтерирования (тритирования) не всегда много выше скорости конкурирующих реакций [3-5]. Фактически в основе реакции лежит очень высокая скорость обмена литий-галоген реакции н-бутиллития с арилгалогенидами в присутствии тритированной воды ведут к появлению тритиевых меток в ароматическом кольце [6]. Этот метод остается одним из лучших для получения соединений, меченных изотопами водорода в специфических положениях и с очень высокой степенью замещения. Некоторые примеры дейтерирования показаны в табл. 9.2. Некоторые более ранние примеры приведены в Основной литературе, А, где также приведена литература по получению тритиевых меток. Недавно описанный пример такого получения приведен ниже [7] [c.120]

Случай Г. Этот случай наиболее сложен примером может служить определение следовых количеств соединений, претерпевших химические превращения в матрице, в частности продуктов биопревращения пестицидов в почве, растениях и животных. Сюда же относится изучение продуктов метаболизма лекарственных препаратов в организмах животных и человека. Химическая природа образующихся при этом в следовых количествах веществ, как правило, не известна, хотя часто можно высказать более или менее обоснованные предположения об их строении. Основанием для подобных предположений могут служить данные об известном поведении в аналогичных условиях близких по строению веществ, а также тот факт, что природа использует лишь весьма ограниченное число метаболических превращений [38]. Тем не менее такие исследования трудно проводить без применения соединений, меченных изотопами (обычно радиоактивными). Аналитические задачи, относящиеся к случаю Г, чаще встречаются в литературе, чем относящиеся к случаям Б и В. [c.27]

Применение кислот, меченных дейтерием или тритием (обычно используют тяжелую воду, дейтерометанол или дейтероуксусную кислоту), приводит к замене лития на дейтерий (тритий). Это превосходный метод получения соединений, меченных изотопами водорода в определенном положении. Во многих случаях реакция протекает с высокими выходами, хотя метод имеет ряд очевидных ограничений. В частности, обычное представление о протонировании, как о чрезвычайно быстрой реакции, не всегда оказывается справедливым [39]. В некоторых случаях, однако, удается (также вопреки распространенным представлениям) достичь высоких выходов меченых соединений, проводя получение литийорганических соединений в присутствии доноров дейтерия или трития [40]. [c.25]

Многие важные методы установления структуры основаны на изучении соединений, меченных изотопами (см., например, стр. 39), причем число таких методов непрерывно растет. Ниже приводится очень краткая сводка методов, применяемых для определения наиболее часто используемых изотопов. Практически исследуемое органическое соединение превращают обычно в простейшие соединения, содержаш,ие метку (например, дейтерийсодержащие вещества — в ВзО вещества, содержащие или — соответственно в и СОа), которые затем определяют подходящим методом. [c.36]

Благодаря выпуску разнообразных органических соединений, меченых радиоактивными изотопами [35], наиболее универсальный и простой метод анализа — радиометрический. Компонент раствора, содеря<ащийся в малой концентрации, метится радиоактивным изотопом. Можно использовать соединения, меченые изотопами водорода Т, углерода С , серы 3 и хлора СР , обладающие мягким Р-излучением. Для контроля состава разбавленного раствора требуются малые, индикаторные количества изотопов, поэтому можно работать с простейшими средствами защиты от излучения. [c.142]

В приведенных выше примерах газ-носитель, содержащий радиоактивные соединения, просто проходил через окно экранированного счетчика. Такое устройство мало пригодно для двух очень полезных изотопов, применяемых в органической химии — углерода-14 и трития, так как их излучение настолько мало, что не проникает через окно счетчика. Вольфганг и Роуланд [108] преодолели это затруднение тем, что ввели метан в поток элюента, чтобы превратить его в подходящий газ, который можно было бы пропускать непосредственно через специально сконструированный пропорциональный счетчик. Легко определялась радиоактивность, не превышающая 10 —10" кюри. Конструктивное оформление счетчика допускало работу при температурах до 200° С, что делало метод полезным для определения многих высококипящих соединений. Другой пример прямого определения элюируемых соединений, меченных изотопом углерод-14, описали Лове и Мур [70], которые конденсировали в циркулирующем жидком фосфоре разделенные компоненты — раствор дифенилок-сазола в ксилоле. Сцинтилляции, вызываемые в фосфоре углеродом-14, детектировались с помощью фотоумножителя. [c.254]

Многие важные методы установления структуры основаны на изучении соединений, меченных изотопами (см., например, стр. 39), причем число таких методов непрерывно растет. Ниже приводится очень краткая сводка методов, применяемых для определения наиболее часто используемых изотопов. Практически исследуемое органическое соединение превращают обычно в простейшие соединения, содержащие метку (например, дейтерийсодержащие вещества — в ВаО вещества, содержащие или С,— соответственно в СОг и - СОг), которые затем определяют подходящим методом. Метод превращения часто одинаков в случае стабильных и радиоактивных изотопов (например, или С). Великолепный обзор, посвященный методам изотопного анализа газов, опубликован Гласкоком [84]. Недавние исчерпывающие обзоры по радиоизотопам были опубликованы Оверменом и Кларком [86], а также Мейнке [86]. [c.36]

Ядерный магнитный резонанс выгодно применять для установления структуры сложных органических соединений и изучения сложных реакциоиных смесей. Этот метод дает огромную экономию труда и времени при изучении различных молекулярных перегруппировок при работе с соединениями, меченными изотопом С , можно установить положение С з в. молекуле непосредственно, не проводя многостадийных деструкций. [c.759]

Так, соединения, меченые изотопом трития, включают фармацевтические препараты, относящиеся к классам физиологически активных веществ — витамины, антибиотики, ростовые факторы, пептиды, терминаторы синтеза ДНК, агонисты и антогонисты рецепторов. Полученные соединения используются для проведения различных исследований в области молекулярной биологии и генетики, фармакологии, экспериментальной медицины. [c.560]

Соединения, меченые изотопом йод-125, используются для выпуска набора реагентов для радиоимунного анализа. [c.560]