Обменные реакции атомных групп

Из тримолекулярных реакций, протекающих в газовой фазе, известны реакции обменного типа, в частности реакции изотопного обмена, и реакции рекомбинации и присоединения по кратной связи, осуществляющиеся по механизму ударной стабилизации (см. 14). Как и в случае бимолекулярных реакци , рассмотрение тримолекулярных реакций возможно на основе газокинетической теории столкновений и на основе метода активированного комплекса. Различие между обменными тримолекулярными реакциями и реакциями рекомбинации и присоединения состоит в том, что если в первых в химическом превращении (заключающемся в перераспределении связей или в перераспределении атомов и атомных групп) участвуют все три сталкивающиеся частицы, образующие активированный реакционный комплекс, 10 в реакциях рекомбинации и присоединения участвуют только две частицы третья частица, выполняющая функцию отвода энергии от стабилизируемой ею квазимолекулы, в результате реакции не из- [c.272]

Обменные реакции атомных групп [c.280]

В отличие от реакций, доступных другим методам исследования, при обменных реакциях атомных групп одинакового элементарного состава, как и вообще при изотопных обменных реакциях, система до и после акта взаимодействия химически не изменяется. Поэтому закономерности таких процессов, не затемненные рядом термодинамических факторов, выступают особенно ясно. [c.280]

Можно думать, что путем их исследования будут однозначно доказаны или опровергнуты многочисленные предположения о промежуточном образовании карбониевых ионов или карбанионов при различных реакциях [22], разрешены многие вопросы, связанные с установлением механизма ряда процессов [194, 390, 391], и др. Однако к настоящему времени изотопные обменные реакции атомных групп изучены совершенно недостаточно. Ниже будут рассмотрены такие реакции остатков, меченных не только дейтерием, но и изотопами других элементов, [c.280]

В табл. 16 приведена сводка результатов изотопных исследований обменных реакций атомных групп между различными соединениями. [c.283]

Активными катализаторами являются металлы, принадлежащие к переходным элементам, которые имеют под внешней оболочкой частично заполненный электронный слой и поэтому проявляют склонность к обмену электронов отбор внутри группы переходных элементов предопределяется требованием образования наименее стабильных промежуточных продуктов теплота образования и теплота активации при конверсии в аммиак могут быть небольшими, т. е. меньше 30—40 ккал (ванадий и тантал, например, в результате слишком высокой теплоты образования их нитридов исключаются как катализаторы в синтезе аммиака) для реакционной способности важны относительные расстояния атомов, атомных групп и молекул, т. е. пространственное расположение реагирующих компонентов, количественно выраженное Поляньи применение катализатора устраняет необходимость высокой энергии активации вследствие промежуточных реакций с катализатором, которые делят энергию активации на порции и частями добавляют ее или суммарно уменьшают требующуюся энергию активации для большинства каталитических превращений предлагается второй механизм [c.42]

Важную группу представляют обменные реакции свободных радикалов, которые не всегда можно рассматривать как замещение радикального типа Sr. Они вынесены в отдельный раздел. Отдельно рассматривается также обмен на металлических катализаторах и обмен атомных групп. [c.232]

По современным представлениям ртуть и, особенно, ртутноорганические соединения относятся к ферментным яДам, которые, попадая в кровь и ткани даже в ничтожных количествах, проявляют там свое отравляющее действие. Токсичность ферментных ядов обусловлена их взаимодействием с тиоловыми сульфгидрильными группами (SH) клеточных протеинов. В результате такого взаимодействия нарушается активность основных ферментов, для нормального функционирования которых необходимо наличие свободных сульфгидрильных групп. Пары ртути, попадая в кровь, циркулируют вначале в организме в виде атомной ртути, но затем ртуть подвергается ферментативному окислению и вступает в соединения с молекулами белка, взаимодействуя прежде всего с сульфгидрильными группами этих молекул. Если концентрация ионов ртути в организме оказывается сравнительно большой, то ртуть вступает также в реакцию с аминными и карбоксильными группами белков ткани. Это приводит к образованию относительно прочных металлопротеидов, представляющих собою комплексные соединения ртути с белковыми молекулами. Ионы ртути поражают в первую очередь многочисленные ферменты, и прежде всего тиоловые энзимы, играющие в живом организме основную роль в обмене веществ, вследствие чего нарушаются многие функции, особенно центральной нервной системы. Поэтому при ртутной интоксикации нарушения нервной системы [c.250]

По Тамману, для того чтобы началась реакция спекания и на контактах между частицами возникла атомная связь (см. выше), необходимо нагреть порошок твердого вещества до определенной минимальной температуры, характерной для данной однокомпонентной системы. При этом подвижность атомов или атомных групп в кристаллическом твердом веществе должна достигнуть величины, достаточной, чтобы начался обмен местами, т. е. спонтанное изменение геометрического положения структурных единиц. Основная идея которая вытекала из учения Таммана о кинетических условиях образования кристаллических растворов металлов, привела его к выводу (см. В. I, 18), согласно которому ато.мы и молекулы должны колебаться около своих структурных положений равновесия с такой силой, что значительная часть их в состоянии поменяться своими местами с окружающими атомами или молекулами. Поэтому, они могут вступать в химическую реакцию со своими соседями через контактные мостики в агрегате порошка, обмениваясь местами с посторонними атомами И молекулами, что должно сопровождаться образованием новых соединений. Ниже температуры начала реакции этот обмен местами настолько незначителен, что скорость реакции в твердом состоянии практически не заметна. [c.692]

Следовательно, по объяснению Кекуле, формулы, которые он употреблял в учебнике, являются формулами строения и только назывались типическими. Между тем в 1-м томе он исходил из совершенно других установок. Там он писал Рациональные формулы имеют целью дать известное представление о химической природе соединения, а именно о его превращениях и отношениях, в которых оно стоит к другим телам. Чтобы достигнуть этого, в формуле пишут атомы сгруппированными таким образом, чтобы их положение (способ написания формул) уже показывало, какие атомы с особенной легкостью могут быть обменены на другие и какие атомные группы при извес-кых реакциях остаются незатронутылш... Следующий вопрос какой способ изображения, какой способ написания формул заслуживает предпочтения ..Никакого сомнения не может быть в том, что предпочтение должно быть отдано тем формулам, которые выражают наибольшее число превращений те.та и аналогий с другими веществами простейшим п точнейшим образом... Этим требованиям лучше всего соответствует типический способ написания, т. е. изображение при помощи типов, в которых отдельные элементы замещены простыми или сложными радикалалш...Внутри типического способа изображения для одного и того же вещества возможны различные рациональные формулы, так что представляется на усмотрение отдельных лиц выбрать одну из возможных рациональных формул... При этом, конечно, надо все время иметь в виду, что рациональные формулы —это формулы превращений, но не конституции)> [3, стр. 153—155,157]. [c.268]