Нестабильный тетраэдр

На рисунке VII. 14, а представлено неравновесное разбиение четырехмерной призмы Li, К II С1, 8О4, WO4, ВО2 на основе нестабильных диагоналей в квадратах тройных взаимных систем. Пользуясь теми же правилами, что и при выведении сингулярной звезды (разделы П.З и II.4), получим элементы неравновесной звезды нестабильные тетраэдры и нестабильные ячейки-пентатопы, приведенные ниже. [c.198]

На основании нестабильных диагоналей можно определить в диаграмме многокомпонентной системы нестабильные секущие элементы. Их пересечение со стабильными элементами дает фигуру конверсии точка в тройной взаимной системе, отрезок прямой — в четверной, треугольник — при пересечении секущих тетраэдров в шестерной и т. д. Фигура конверсии является геометрическим отображением химического взаимодействия в системе. Зная фигуру конверсии, можно написать суммарное уравнение, отражающее направление кристаллизации смесей солей. [c.5]

Возможность одновременного протекания реакций декатионирования и деалюминирования с участием ионов гидроксония рассматривается также для морденита в [160]. Как было отмечено выше, по данным [156] выход алюминия в раствор значительно увеличивается с ростом концентрации кислоты. В связи с этим остается непонятным, почему распаду ионов гидроксония должно способствовать повышение концентрации кислоты и почему алюминий в тетраэдрах, заряд которых компенсируется ионами Н3О+ становится нестабильным к действию кислоты. Поскольку ионы НзО" по стерическим ограничениям не могут замещать тетраэдрические атомы А1, роль ионов гидроксония в реакции деалюминирования по схеме (18) остается, в общем, неясной. [c.89]

Метасиликаты, дисиликаты и другие силикаты с обобществленными вершинами тетраэдров очень устойчивы. С другой стороны, соответствующие соединения фосфора и серы нестабильны. Это может быть объяснено следующим образом. Ион кислорода, принадлежащий двум кремниевым тетраэдрам, удовлетворяет электростатическому правилу валентности, тогда как для общей вершины двух фосфорных тетраэдров наблюдается несовпадение на %, а в случае серы на 1. Вследствие этого пирофосфаты и метафосфаты неустойчивы. Они вообще не встречаются в виде минералов, а в растворе легко гидролизуются в ортофосфаты. Пиросульфаты еще более неустойчивы. По этой же причине двуокись кремния стабильна, а пятиокись фосфора и серный ангидрид с большой жадностью соединяются с водой. [c.381]

Нестабильные секущие треугольники Неравновесные ячейки-тетраэдры [c.38]

В результате разбиения получим девять нестабильных пентатопов, разделенных десятью секущими нестабильными тетраэдрами, которые образуют неравновесную звезду системы (рис. IX. 2, б). Неравновесные базисные треугольники находим по общим элементам пентатопов, а именно (ЫС1)а—Na2W04—(КВОа)а и (ЫС1)а—(КВОа)а. Они образованы наиболее реакционноспособными солями системы Ы, N8, К С1, ВОа, W04. [c.224]

Для пятиатомных радикалов АВ4 можно было бы предполагать тетраэдрическую конфигурацию, но согласно теореме Яна — Теллера для трижды вырожденных дублетных электронных состояний р1 и р2 (при одном неспаренном электроне 5=72, а мультиплетность равна 2) правильные тетраэдрические конфигурации внутренне нестабильны. Изменение симметрии радикала от Та до Сги может быть обусловлено как возмущением Яна —Теллера, так, например, и несимметричным внешним окружением, когда соседние катионы располагаются относительно атомов В радикала таким образом, что эффективная симметрия понижается. Если радикал имеет конфигурацию искаженного тетраэдра, то интерес представляют степень искажения и выяснение вклада разрыхляющих, связывающих и несвязывающих молекулярных орбиталей (например, симметрии а и /2) в конечное состояние. Эта задача в принципе решается с привлечением спектроскопии ЭПР. [c.70]

В некоторых рассматривавшихся вьппе экзотических структурах (например, в кубанеидр.), несмотря на значительные искажения валентных углов, 5р -угле-родные атомы сохраняют свою пусть и искаженную, но все-таки близкую к тетраэдрической, пирамидальную конфигурацию. Идя далее по пути искажения канонического углеродного тетраэдра, человеческая любознательность вызвала к жизгш такой вопрос можно ли поместить 5/ -атом углерода в такое положение молекулы, где он вьшуждето примет плоскую конфигурацию [как переходное состояние рацемизации, представленное на схеме 4.45 (В)][22а] Размышления, вызванное таким детским любопытством , привели к дизайну молекулярных конструкций, специально приспособленных для изучения этого вопроса. Теоретический анализ привел к заключению о том, что такая планарная конфигурация должна быть исключительно нестабильна, и потому может реализоваться только в очень специфическом структурном контексте, вроде представленных на схеме 4.46 гипотетических структур 133—135 [22Ь]. До сих пор ни одна из таких структур не была синтезирована. [c.435]

Движущиеся в вязкой жидкости частицы несферической формы уже при малых значениях критерия Рейнольдса ( 0,05) ориентируются наибольшей площадью проекции вдоль потока жидкости ( вытягиваются в направлении потока). Для частиц, имеющих форму тетраэдра и куба, такое ориентирование полностью устанавливается при Re=10, а для частиц иной формы — при Re = 20. При значениях Re = 70-ь300 возникает нестабильность движения частиц, проявляющаяся в колебаниях и вращении. [c.158]

Аналогично стабильным сечениям в диаграммах многокомпонентных систем можно построить нестабильные сечения из нестабильных диагоналей взаимных систем. Их пересечения с элементами сечения сами дают фигуру конверсии точка — в тройных взаимных, линия — в четверных, треугольник (пересечение тетраэдров) — в пятерных, тетраэдр в шестерных, пентатоп — в семерных. Зная фигуру конверсии, можно написать уравнение, в котором, с одной стороны от знака равенства стоят соли вершин секущей фигуры, с другой — соли вершины аналогичной нестабильной фигуры. Это уравнение выражает суммарно направление кристаллизации смесей солей, взятых в количествах, определяемых фигурами пересечения секущих элементов с нестабильными. Например, в следующей семериой взаимной системе Li, Na, Rb, Tl Br, l, NOg, SO4 это уравнение имеет вид [c.372]

В этом правиле Полинга рассмотрен вопрос о порядке сочленения координационных полиэдров. При большом заряде катиона сочленение возможно прежде всего посредством обших вершин менее вероятно — с помощью общих ребер еще менее вероятно — посредством общих граней. Причина этому во все большем сближении одноименно заряженных ионов. В согласии с данным правилом тетраэдры [Вер4] сочленяются друг с другом только вершинами, так же как и кремнекислородные тетраэдры в силикатах (за исключением единственной нестабильной модификации ЗЮг) ) [c.84]

Для пятерных взаимных систем из восьми солей изучены плоские диагональные сечения и секупще тетраэдры, для пятерных взаимных из девяти солей — стабильные и нестабильные базисные треугольники и в некоторых случаях (система К, Na, Т11 Вг, С1, ВО ) отдельные секущие тетраэдры. В шестерных взаимных системах из двенадцати солей изучены фигуры конверсии, в семерных из шестнадцати солей — базисный тетраэдр, являющийся общрм для двенадцати секущих фигур. [c.5]

Абе [35] иначе, чем Уоррен, объяснял критический состав с 16 мол.% ЫагО. Он предположил, что из-за своего отрицательного заряда две группы ВО4 не могут быть связаны общими атомами кислорода и поэтому каждую группу ВО4 окружают четыре группы ВО3. В результате изменение координационного Числа происходит до тех пор, пока не образуется максимальное число групп хуА, где х — тетраэдры ВО4 ну — окружающие их треугольники ВО3. Это условие выполняется при составе ЫагО 5В2О3, или при 16,7 мол.% ЫагО. Дальнейшее изменение координационного числа должно было бы привести к образованию двух связанных через кислород групп ВО4, что считается невозможным. Абе также предположил, что группы ВО4 нестабильны при высоких температурах. Это соответствует наблюдаемому ослаблению излома кривых концентрационной зависимости свойств при повышающихся температурах. [c.119]

Изометафосфаты являются производными пятиокиси фосфора,, которой соответствует суммарная формула Р4О10. Они построены из четырех тетраэдров (РОд) и дают при последующем присоединении воды нестабильную метафосфорную кислоту, а при взаимодействии с эфиром—соответствующий сложный эфир [c.265]

По различным причинам тетраэдрическая конфигурация радикала может искажаться. Согласно теореме Яна — Теллера, правильные тетраэдрические пространственные конфигурации для электронных состояний -Т1 и Гг являются внутренне нестабильными. Следовательно, мы не должны быти бы вообще обнаруживать радикалы с конфигурацией правильного тетраэдра. Действительно, ни один из полученных до сих пор радикалов АВ4 не обладает конфигурацией правильного тетраэдра. Хотя искажение тетраэдра может быть следствием теоремы Яна — Теллера, оно, кроме того, может быть обусловлено и несимметричным внешним окружением, например когда соседние катионы не расположены сферически симметрично. Если вблизи каждого атома В на равном расстоянии от него находятся два катиона, эффективная симметрия радикала понижается от Гй до Сз ,. В соответствии с этой новой симметрией радикала классифицируются и молекулярные орбитали. Корреляционная диаграмма, отвечающая понижению симметрии от до Сг или Сор, приведена на рис. IX.3. Таким образом, если основное состояние правильного тетраэдрического радикала характеризовалось симметрией Гг, то в результате взаимодействия с низкосимметричным окружением (скажем, симметрии Сзр) или вследствие возмущения Яна — Теллера, которое изменяет симметрию радикала до Сг , могло бы произойти расщепление состояния В результа-тате основным состоянием радикала может стать любое из состояний М,, и Во. В то же время, если бы основное состояние невозмущенного тетраэдрического радикала имело симметрию, , эффект Яна — Теллера не должен был бы проявляться. В этом случае необходимо рассмотреть другой механизм возмущения, предложенный Уиффеном с сотрудниками при изучении трехокиси азота и описанный в гл. VIII. [c.209]

Выявленные стабильные ячейки-пентатопы и стабильные секущие элементы—тетраэдры—определенным образом связаны между собой в объеме четырехмерной призмы К Ц С1, 804, W04, ВО2 геометрически (и химически), имеют общее ребро Ь1В02—КС1 — наиболее стабильную диагональ — и образуют сингулярную звезду (рис. 11.20) пятерной взаимной системы из 8 солей с двумя соединениями. Тем же методом на основе нестабильных диагоналей выводятся элементы неравновесной звезды. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология