Кристалличность и морфологические структуры

Исследованы изменения ориентации и конформации линейного полиэтилена при очень больших степенях вытяжки (температура вытяжки равна 60 °С [521—524]. Кристалличность растянутых образцов остается постоянной вплоть до степени вытяжки 700% (кристалличность определяли по полосе лри 1894 см ). Ирг дальнейшей вытяжке степень кристалличности растет сначала быстро, а затем медленнее. В образцах с высокой начальной кристалличностью степень упорядоченности имеет минимальное значение при степени вытяжки 700%. Степень ориентации кристаллитов возрастает вплоть до степеней вытяжки 200% и затем остается постоянной. Также возрастает степень ориентации сегментов макроцепей в аморфной фазе полимера, при этом доля тракс-конформаций растет за счет уменьшения гош-конформаций Это следует из уменьшения значений относительных оптических плотностей полос при 1368, 1353 и 1303 см и постоянства оптической плотности полосы при 1078 см . Таким образом, на первых стадиях вытяжки разрушаются сферолитные структуры полимера, что ведет к исчезновению различий в исходных морфологических структурах. Доля зацеплений цепей (петель) становится меньше, в то время как число проходных цепей возрастает. В [525] исследовали ориентацию винильных и метильных концевых групп в цепи полиэтилена. В [1637] определяли ориентацию молекул полиэтилена низкого и высокого давления по полосе поглощения при 5782 СМ . Была определена концентрация кристаллитов, их ориентация и ориентация молекул в аморфной фазе. [c.212]

Кристалличность и морфологические структуры...............1049 [c.534]

Кристалличность и морфологические структуры 1049 [c.541]

Во время ксантогенирования существенные изменения происходят на всех структурных уровнях в том числе морфологическом (волокнистое строение) и надмолекулярном (степень кристалличности, параметры кристаллической решетки, размеры больших периодов). Особенно большие изменения наблюдаются при мокром и эмульсионном ксантогенировании. Эти процессы, по существу, приводят к полному исчезновению волокнистой структуры, т. е. к переходу ксантогенированных молекул целлюлозы в раствор. При сухом ксантогенировании из-за недостатка щелочной жидкой фазы и слабых напряжений сдвига волокнистая структура как правило сохраняется, но в ней, как и в тонкой структуре, происходят заметные изменения. [c.94]

Прежде чем приступить к обсуждению поведения смесей и композиционных материалов, рассмотрим те важнейшие свойства исходных гомополимеров, которые обусловливают поведение сложных систем. В связи с этим в данной главе кратко рассмотрены синтез, структура и механические свойства гомополимеров. Круг охваченных проблем включает и морфологические свойства — структуру полимеров, регулярность молекулярного строения, кристалличность и образование трехмерных полимерных сеток. Коротко обсуждается взаимосвязь морфологии с такими физическими свойствами, как стеклование, каучукоподобная эластичность, вязкоупругое течение, и с явлением разрушения. Детальное обсуждение затрагиваемых вопросов содержится в учебниках и монографиях, многие из которых, так же как и названия важнейших журналов, посвященных полимерам, приведены в списке литературы в конце главы. Синтез полимеров рассмотрен в Приложении I. [c.15]

Поскольку частоты акустических колебаний зависят от степени кристалличности или аморфной доли в полимере, низкочастотная спектроскопия КР также позволяет изучать морфологические эффекты в полимерах, их сферолитную и ламелярную структуру. [c.262]

Под уровнем структурной организации пленок следует понимать молекулярный (взаимодействие определяется индивидуальными свойствами молекул) фибриллярно-глобулярный или фазовый (взаимодействие агрегатов молекул) микро- и макроуровень. Хотя на всех уровнях наблюдаемый морфологический эффект является следствием межмолекулярных взаимодействий, автономия поведения отдельных молекул с повышением уровня организации уменьшается и сильнее проявляется кооперативный эффект. Макроуровень (геометрические размеры и характеристики формы пленок) практически всегда одинаков, и рассмотрение его важно лишь при формовании волокон или волокнисто-пленочных полимерных связующих (см. гл. 3). Разумеется, каждый последующий уровень организации структуры включает в себя предыдущие. В основу классификации уровня структурной организации положен физический метод, с помощью которого этот уровень может быть оценен. Степень организации определяется степенью упорядоченности (кристалличность, аморфность) и степенью гетерогенности (пористости) данного уровня структуры пленки. В табл. 1.2 приведены данные о степени организации структуры пленок на разных уровнях в зависимости от осаждающей способности ванн. Рассмотрение [c.57]

Разнообразные процессы сольволиза широко распространены в полимерной химии, так как они дают возможность получить ценные данные о тонкой структуре полимера. Действительно, процессы сольволиза, в частности гидролиз, в значительной степени зависят от морфологических особенностей структуры полимера, поэтому различные характеристики этого процесса, например скорость реакции, дают сведения о доступности функциональных групп, их реакционной способности или степени кристалличности полимера. [c.48]

Данные табл. 1-6 хорошо иллюстрируют влияние особенностей структуры полимера на скорость реакции. Наиболее отчетливо влияние высокой степени ориентации и кристалличности проявляется для образца (г), вполне устойчивого к гидролизу в течение более 16 час за это время препараты полиэтилентерефталата, имеющие иное морфологическое строение, заметно деструктируются. [c.71]

Скорость (и продолжительность) дозирования ЛВ зависит от структуры используемого полимерного элемента от макроуровня (пористая или непористая мембрана или матрица) через такие структуры промежуточных уровней, как неоднородности сшитых полимерных структур (трехмерные нерастворимые мембраны и матрицы) и распределения кристаллических и аморфных областей (кристаллизующиеся мембраны и матрицы), до неоднородностей молекулярного уровня (изменение состава, молекулярной массы и микроблочности сополимеров). Наибольшие скорости дозирования (от 10 до 500 мкг/ч) обеспечивают только микропористые мембраны и матрицы [26] однако это приводит к быстрому исчерпанию ЛВ, заключенного в TT , и время работы TT с микропористыми дозирующими элементами не превышает суток [27]. Более низкие скорости дозирования (не выше десятков микрограммов в сутки) достигаются при использовании непористых мембран и матриц, полимерный материал которых находится в стеклообразном состоянии [28]. При переходе в высокоэластичное состояние проницаемость увеличтгеается в сотни и тысячи раз [26, 28]. Такое увеличение может быть достигнуто не только повышением температуры дозирующего элемента (например, при воспалительном процессе), но и при изменении состава сополимера (СПЛ) - материала мембраны (например, для этилена с винилацетатом (Э-ВА) при увеличении содержания В А в СПЛ). Хотя и не столь сильно, как изменение состава СПЛ, на проницаемость полимерных материалов влияют и такие структурные и морфологические изменения полимера, как молекулярная масса, кристалличность и структура кристаллических областей, природа и количество других, помимо ЛВ, низкомолекулярных включений [29, 30]. [c.763]

Несмотря на общность генезиса надмолекулярный и морфологический структурные уровни достаточно четко идентифицируются многими методами. Например, при деформации целлюлозных волокон в набухшем (высокоэластическом) состоянии в первую очередь претерпевает изменения морфологический уровень, характеризующий взаимное расположение фибрилл. При пластификаци-онной вытяжке вискозных волокон и пленок их кристалличность, характеризующая структуру фибрилл, остается неизменной, в то время как некоторые структурные показатели, зависящие от взаимного расположения фибрилл — макропористость, накрашивае-мость и набухание существенно изменяются. При гидролитической, окислительной или термической деструкции распад материала происходит в первую очередь на морфологическом уровне, т. е. целлюлозный материал распадается на фибриллы вследствие разрушения менее прочных межмолекулярных связей на поверхности фибрилл и разрыва небольшого числа проходящих цепей. [c.24]

По мнению Филиппа [37], различие в реакционной способности целлюлоз обусловлено разной степенью упорядоченности (кристалличности), отличиями в морфологической структуре клеток у разных пород древесины, а также макроскопической неоднородностью материала, связанной с нарушениями и неравномерным протеканием процессов варки, предгидролиза и отбелки. Влияние степени кристалличности наиболее четко проявляется при сравнении трех типов целлюлозы сульфитной, сульфатной и лин-терной. Их кристалличность, как указывалось в разделе 1.1.2 растет в последовательности от сульфитной к линтерной. Соответственно этому изменяется и реакционная способность. На рис. 1.5 показана зависимость нерастворенного остатка при эмульсионно и ксантогенировании от концентрации NaOH [33 ]. При использовании сульфитной целлюлозы (кривая 1) значительно меньший остаток, чем при применении сульфатной (кривая 2) и тем более линтерной целлюлозы (кривая 3). Существенное влияние степени кристалличности проявляется также в снижении реакционной способности целлюлозы при щелочных высокотемпературных обработках [38], когда вследствие снижения температуры стеклования создаются благоприятные условия для протекания процесса кристаллизации. Характерным в этой связи является также тот факт, что при щелочной деструкции, несмотря на значительное снижение СП и облегчение процесса растворения, реакционная способность практически не изменяется. Напротив, при кислотной деструкции она существенно возрастает [39]. [c.28]

При мерсеризации природной целлюлозы — хлопкового волокна и рами, бактериальных и животных целлюлозных мембран, очищенной древесной целлюлозы и т. д.— происходят изменения не только тонкой структуры (тина кристаллической решетки, размера кристаллитов и степени кристалличности), но и макроструктуры [117]. Мерсеризованное хлопковое волокно по морфологической структуре отличается от исходного волокна [118, 119], и эти отличия сказываются на реакционной способности. ГДеллюлозные волокна и пленка набухают в воде и других полярных жидкостях [120, 121]. Изменения в реакционной способности заметны еще в тех случаях, когда изменяется лишь морфология целлюлозного препарата. [c.51]

Набухание волокна в воде является комплексным показателем структуры, характеризующим с одной стороны степень кристалличности и размеры кристаллических и аморфных участков, т. е. число гидроксильных групп, достушых для взаимодействия с водой, а с другой стороны -морфологическую структуру волокна, определяемую взаимным расположением фибрилл. На этот показатель большое влияние оказывает также число проходных цепей. Для определения набухания волокна в воде получили применение два метода — микроскопический и центрифугальный. [c.100]

Рассматривая структурные изменения при ориентационной вытяжке волокон, сформованных из кристаллизующихся полимеров, необходимо вновь вернуться к процессам формования этих волокон из расплава, которые протекают в прядильной шахте. Для описания превращений при ориентационной вытяжке свежесформованного волокна следует более точно оценить структуру, возникающую непосредственно при формовании. Наиболее интересны для рассмотрения модельные и практические системы, в которых кристаллизация протекает достаточно быстро и на которых может быть прослежено изменение кристалличности и формы кристаллических образований, в отличие от медленно кристаллизующихся полимеров типа полиэтилентерефталата и поликапроамида, где кристаллизация не успевает пройти в такой степени, чтобы можно было количественно оценить степень кристалличности и морфологические особенности кристаллитов. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология