Структура и образование основных солей металлов

Из щелочно-земельных металлов в биологических системах повсеместно распространены магний и кальций. Многие эфиры и ангидриды фосфорной кислоты функционируют в виде магниевых солей. Концентрация ионов магния в клетках имеет исключительно важное значение для поддержания целостности и функционирования рибосом, т.е. для синтеза белков. Кроме того, магний входит в состав хлорофилла — основного пигмента зеленых растений, непосредственно поглощающего кванты видимого света для использования их энергии при фотосинтезе. Ионы кальция принимают участие в регуляции ряда важных клеточных процессов, в том числе мышечного сокращения и других двигательных функций. Кроме того, нерастворимые соли кальция участвуют в формировании опорных структур фосфат кальция — в формировании костей, карбонат кальция — в образовании раковин моллюсков. [c.65]

Характер взаимодействия белков с ионами тяжелых металлов сложен и многогранен. Это прежде всего образование комплексных соединений, нерастворимых в воде, но растворяющихся в избытке соли (кроме Л КОз и Н С12) соли тяжелых металлов, адсорбируясь на белковых мицеллах, изменяют их электрический заряд (вплот1> до полной нейтрализации). Денатурация белкой солями тяжелых металлов вызывается глубокими нарушениями вторичной и третичной структур макромолекул белка, изменением положения пептидных цепей, которое обусловливается в основном разрывом связей между ними ( лавным образом днсульфидшлх). Дисульфидным связям принадлежит видная роль в поддержании вторичной и третичной структур белка. Разрыв их влечет за со- [c.24]

Шкуры, особенно млекопитающих, представляют собой естественное сырье, обладающее замечательными физическими свойствами, которое становится еще более ценным после соответствующего изменения структуры. Как было уже указано, шкура животных представляет собой природную ткань из переплетающихся-между собо11 волокон, называемую сыромятной кожей. Хотя она и прочна, по имеет два чрезвычайно серьезных недостатка. Во-первых, будучи нерастворимой вследствие наличия белковых молекул, она все же чрезвычайно чувствительна к воде, набухая в тягучую массу и становясь несколько пластицированной. После-испарения воды пластицированные волокна оказываются сцементированными с образованием твердого рогоподобного вещества. Во-вторых, мокрая ко ка необычайно легко загнивает. Таким образом, кожу необходимо обработать, для того чтобы уменьшить ее чувствительность к воде и предохранить от гниения. Получаемый продукт носит название просто ко ки, а соответствующий процесс ее обработки называется дублением. Последний заключается в присоединении к белку дермы путем химической реакции или физической адсорбции некоторых веществ, сильно уменьшающих гидрофильный характер белка и предохраняющих его от гниения, при минимальном изменении как в физических свойствах, так и во взаимоотношениях отдельных волокон кожи.. Такое превращение может быть осуществлено действием различных веществ, как, например, таннинов, основных солей различных трехвалентных металлов, формальдегида и подобных ему веществ, вольфрамовой кислоты и т. д. Из них наиболее важными являются растительные дубители и соли хромовой кислоты. Их применение [c.383]

При образовании основных солей в их структуре часто сохраняется симметрия расположения ионов металла, характерная для решетки соответствующего гидроксида. Вместе с тем, происходит увеличение расстояний между катионами в зависимости от рода замещающего постороннего аниона. Учитывая это, следует отметить, что возможно как статистическое распределение анионов с непрерывным переходом от состава гидроксида к составу основной соли, так и ограниченное замещение гидроксил-ионов в структуре. [c.97]

СТРУКТУРА И ОБРАЗОВАНИЕ основных СОЛЕЙ МЕТАЛЛОВ [c.96]

Нами исследованы возможности применения потенциометрического метода для определения состава и констант устойчивости комплексов, образующихся в фазе низкоосновных анионитов [56]. Сетчатая структура анионита сужает область применения этого метода (по сравнению с его использованием для изучения комплексообразования с растворимыми полиоснованиями) по ряду причин. Из-за положительного заряда полимерной сетки анионитов в их фазу с большей скоростью диффундируют анионы, что обеспечивает прохождение в первую очередь реакции анионного обмена (I). Это приводит к увеличению рн равновесного раствора и образованию осадков гидроксидов и основных солей. Поэтому потенциометрический метод для исследования процесса комплексообразования в фазе анионитов может быть применен только в том интервале кислотности равновесного раствора, который исключает образование осадков. Мы пытались также оценить количество ионов металла, поглощенных анионитом вследствие доннановского распределения. Из-за положительного доннановского потенциала полимера концентрация незакомплексованных катионов в его фазе равна концентрации их в растворе. [c.125]

СТРУКТУРЫ И МЕХАНИЗМЫ ОБРАЗОВАНИЯ ГИДРОКСИДОВ И ОСНОВНЫХ СОЛЕЙ МЕТАЛЛОВ [c.90]

Большое значение при соосаждении электролитов имеют структура и старение осадков коллоидальных гидроокисей и сульфидов металлов. Например, свежеосажденные гидроокиси трех- и четырехвалентных металлов вначале состоят из частиц аморфной структуры. При стоянии осадков внутри аморфных частиц образуются кристаллические участки и частицы постепенно распадаются на более мелкие кристаллические частицы. Образующиеся отдельные кристаллы растут и объединяются в агрегаты или сростки в виде цепочек или сетчатых структур. Гидроокиси, основные соли и сульфиды двухвалентных металлов обнаруживают с самого начала кристаллическое строение. Они имеют слоистые решетки и проявляют склонность к образованию твердых растворов. При старении осадков их поглотительная способность уменьшается. Соосаждение состоит в поглощении растворенных веществ из раствора в процессе образования осадка. В противоположность этому, при адсорбции электролиты поглощаются уже готовым твердым сорбентом. [c.80]

Полимерная природа и трехмерная структура комплексита обусловливают специфическое влияние состава раствора на его сорбционные свойства и селективность сорбции ионов переходных металлов. Состав раствора (природа и концентрация всех его компонентов) определяет не только состояние ионов металла и функциональных грунн комплексита, но и их основность, степень набухания полимера, возможность протекания наряду с комплексообразованием других процессов. Поэтому природа и концентрация компонентов раствора влияют на энергию координационной связи Ь- М и энергетические затраты системы на комплексообразование в фазе ионита, т. е. на константу равновесия реакции комплексообразования (I) Кр. Наряду с этим изменение концентрации участвующих в комплексообразовании компонентов системы смещает равновесие реакции (I) и влияет на степень закомплексованности ионов металла ионитом, а также на возможность осуществления в фазе комплексита наряду с комплексообразованием других процессов (образования осадков основных солей и гидроксидов, ионного обмена, доннановского распределения). В целом сорбция катионов переходных металлов комплекситами происходит в результате указанных [c.203]

Материал данной книги можно условно разделить на две части. В первой из них (глава I) описаны гидроокиси 26 металлов, в том числе 14 лантаноидов. Выбор металлов сделан с учетом синтеза важных неорганических материалов — сорбентов, катализаторов и особенно ферритов. При рассмотрении условий осаждения (реакций образования) гидроокисей из растворов наиболее часто используемых солей (нитраты, хлориды и сульфаты) и осадителей (едкий натр и аммиак) большое внимание уделено описанию побочных процессов — образованию основных солей (при недостатке осадителя) и гидроксокомплексов (при его избытке). Подробно охарактеризована кристаллическая структура модификаций гидроокисей и оксигидроокисей по самым достоверным рентгенографическим исследованиям. Приведены данные о термической устойчивости (температура дегидратации) и природе получающихся при этом продуктов — окислов. Широко освещены результаты дифференциально-термического и термогравиметрического анализа — незаменимых методов при исследовании данных объектов. [c.3]

Параллельно с изучением гидролитических процессов в растворах Л. Силленом и Г. Лундгреном систематически изучается природа основных солей, выделяющихся из водных растворов солей ряда металлов в несколько более жестких условиях гидролиза (прп повышенной температуре). Методом Спллена устанавливаются состав п константы устойчивости комплексных ионов в растворе, но не пх структура. Сопоставление данных, полученных при изучении равновесий и рентгенографических данных, позволяет в некоторых случаях установить известное соответствие между природой ионов в растворе и в кристалле. Разумеется, физико-химическое исследование условий образования многоядерных комплексов в растворах производится и в других лабораториях. Так очень ценные работы по изучению комплексов циркония в растворе были проведены Конником и Мак-Ви Эти авторы установили условия, при которых цирконий существует в растворе в виде мономерного гидратированного иона гг +, а также условия, при которых происходят гидролиз этого иона и полимеризация продуктов гидролиза. [c.441]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Одним из основных факторов, влияющих на структуру металлического покрытия, является состав электролита. Осадки меди, цинка, олова и других металлов, полученные в электролитах, состоящих из простых солей металлов, как, например, сернокислые и т. д., являются крупнокристаллическими осадки этих же металлов, полученные в электролитах, состоящих из комплексных солей, как, например, цианистые и т. д., являются мелкокристаллическими. о можно объяснить тем, что в первом случае простые соли диссоциируют в одну стадию с образованием простых ионов, во втором же случае диссоциация протекает в две стадии, в первой образуется сложный комплексный ион, который во второй стадии образует простой ион осаждаемого металла. Так как комплексный ион диссоциирует очень слабо, концентрация простых ионов очень невелика, в связи с чем кристаллы растут медленно и образуются новые центры кристаллизации. Все это приводит к образованию гладких, плотных и мелкозернистых осадков. [c.26]

Открытие (Хаузер и Дл<ордан) в 40-х годах ионообменных реакций глин, природные катионы которых можно заменить олеофильньши ионами четвертичных аммониевых солей, было также использовано в производстве консистентных смазок. В результате обмена образуются напоминающие кукурузные хлопья частицы пластинчатой формы толщиной всего несколько ангстрем, а шириной несколько микрон. Такие смазки лучше сохраняют структуру геля, чем загущенные точечными частицами кремнезема. Загущенные глиной смазки начали вырабатываться в промыш-ленно.м масштабе и применяются как промышленные и автомобильные смазки общего назначения [18,94]. Исследования последнего времени направлены в основном на усовершенствование процессов превращения гидрофильных природных глин в олеофильные загустители. Органофильные бентониты, получаемые введением ионов четвертичных оснований, например обменом с диацетилдиметиламмонийхлоридом, требуют тщательной водной промывки для удаления ионов хлора, способствующих ржавлению металлов. Для повышения загущающей способности в масла необходимо, кроме того, добавить полярное органическое соединение, например ацетон, изопропанол [242], ацетонитрил [274] или фюрмамид [239], которые, вероятно, внедряются между пластинками структуры кристаллитов, разъединяя их и способствуя образованию структуры геля. [c.146]

Структура амина, Лмин, который подвергают ацилированию, может быть взят в виде или соли, или эфира аминокислоты или пептида. Если применяют эфир, то получается нейтральный продукт реакции, от которого исходные кислотный и основной компоненты легко можно отделить экстрагированием раствором бикарбоната натрия и разбавленной соляной кислотой. Применение солн щелочного металла приводит к образованию кислотного продукта, для выделения которого в чистом виде и для освобождения от исходной ациламинокислоты или пептида часто требуется применение противоточного распределения. [c.178]

По представлениям Фейткнехта, основные соли металлов, как таковые, существуют только в твердом состоянии и при переходе в раствор претерпевают глубокие химические изменения, вызванные образованием комплексных ионов. Он предположил, что структура твердых основных солей находится в соответстви с установленной им же структурной связью генетического характера между основными солями металлов и их гидроксидами. Это проявляется, в первую очередь, в наличии слоистости у структур. [c.97]

Соединения включения образуются двумя или несколькими разными веществами, когда молекулы одних веществ играют роль хозяина , а других — роль гостей . Последние размещаются между молекулами или макромолекулами вещества-хозяина в полостях, между слоями, или в каналах структуры. Такая структура возникает в процессе образования соединения включения путем связывания молекул вещества-хозяина нодородными связями или уже существует в готовом виде, например в полимерах. Молекулы-гости располагаются в полостях вещества-хозяина не свободнее, но и не теснее, чем позволяют ван-дер-ваальсовские радиусы. Они попадают в окружение такого большого числа молекул основного вещества-хозяина, что энергия их связи достигает сравнительно большой величины, а именно 5—10 ккал/моль, повышаясь в отдельных случаях до 20 ккал/моль. Сосредоточение ван-дер-ваальсовских и водородных связей в структуре твердого вещества, повышение их роли до роли основного структурообразующего фактора— явление очень распространенное в области твердых веществ, многие из которых представляют собой молекулярные соединения— аддукты того или иного вида. Заметим, что соединений включения не образуют ни ионные соединения, в частности соли, ни металлы, в структуре которых преобладают ненаправленные связи. [c.24]

Как известно [2], при рН<6 молекулы нейтрализованного силиката полимеризуются со скоростью тем большей, чем выше pH, до размеров примерно 2—3 нм, затем рост резко замедляется, происходит связывание этих частиц в цепочки и сетки без изменения их концентрации в объеме и развивается, таким образом, структура визуально гомогенного геля. При рН=6 и при высокой концентрации электролитов, включая соль, образующуюся при нейтрализации щелочи, происходит скорее осаждение кремнезема, чем гелеобразование. При более высоких pH, вплоть до 10, преобладает процесс коагуляции кремнезема, если ионы щелочного металла не выводятся из раствора, например катионитом. Коагуляция кремнезема происходит под воздействием катионов, особенно многозарядных, и обнаруживается сразу по помутнению раствора из-за образования крупных агрегатов. Иногда, после того как основная масса кремнезема скоагулирует и его концентрация в растворе существенно понизится, образуется непрозрачный гель. [c.108]

Обычно ксерогели гидроксидов металлов получают методом осаждения из растворов их солей. Процесс осаждения состоит из следующих стадий гидролиз соли,образование золя,образование гидрогеля или коагеля, промывка от солей, обезвоживание и превращение его в ксерогель. Некоторые стадии образования гидроксидов разной химической природы (гидролиз соли, образование золя и геля) протекают по сходному с формированием силикагеля механизму, и основные факторы, влияюш,ие на пористую структуру, являются для них общими. Так, например, варьирование продолжительности и глубины созревания, pH среды, природы интермицеллярной жидкости, температуры обезвоживания, продолжительности и температуры гидротермального модифицирования позволяет изменять пористую структуру гелеобразного адсорбента любой химической природы. [c.200]

Среди неорганических малорастворимых соединений, получаемых в виде химических осадков, значительное место занимают гидроксиды и основные соли металлов. Исследованию их структур и механизмов образования посвящено много работ. Со врёмени основополагающих работ Вернера, создателя координационной теории, постепенно укоренилось представление о координационном характере гидроксидов и основных солей металлов, особенно в растворенном состоянии. Их образование в растворах связано с разнообразными промежуточными переходами одних типов координационных соединений в другие. Химизм этих переходов рассмотрен в работах [100—103]. [c.90]

Существуют различные взгляды на механизм образования основных сульфонатов. Одни исследователи [пат. США 2426540 2451346] считают, что основные сульфонаты являются классическими основными солями. Однако это маловероятно, так как предлагаемая этими исследователями структура не согласуется со структурой щелочных сульфонатов, содержащих более чем удвоенное против теоретического количества металла. Согласно другим работам [пат. США 2501731 2485861] основной сульфонат представляет собой коллоидную суспензию гидроксида щелочного металла в маслорастворимом сульфонате. Что же касается сверхосновных сульфонатов [2, с. 210], обладающих не только большой нейтрализующей способностью, но и значительным диспергирующи м действием то эти свойства можно объяснить наличием в них большого количества полярного неорганического основания Ме(ОН)2-МеО-МеСОз. Исходя из этого общую [c.77]

Ряд других типов одноположительных, в основном сферических катионов часто ведут себя подобно ионам щелочных металлов соответствующего радиуса. Так, очень устойчивый ди(л-цикло-пентадиенил)кобальт(П1)-ион и его аналоги с сандвичевой структурой реагируют подобно Сз+ и (л-(С5Н5)2Со10Н является сильным основанием, которое реагирует с двуокисью углерода воздуха с образованием нерастворимой соли с большими катионами. [c.261]

ОН М в общем случае ОН-группы являются общими для координационных групп различных атомов металла, так что можно выделить взаимосвязанную систему ОН и М. Такой протяженный комплекс гидроксид-ион — металл может быть конечным нли бесконечным (одно-, дву- или трехмерным), и при описании структур гидроксооксосолей обычно сначала выделяют М—ОН-комплекс, а затем показывают, как такие комплексы соединены друг с другом в кристаллической основной соли. Описание структуры в терминах М—ОН-комплекса — это в значительной степени вопрос удобства. Например, система М—ОН может быть одно- или двумерной, а оксо-ионы могут связывать эти одно- или двумерные фрагменты в обычную трехмерную структуру, т. е. в структуру, не являющуюся ни цепочечной, НИ слоистой. Так, например, в то время как Си2(ОН)зХОз и 7п5(0Н)8С12-Н20 имеют слоистые структуры, Си (ОН) Юз, Ре(0Н)504, 2п2(0Н)2304 и 2п5(ОН)б(СОз)2 имеют трехмерные структуры, хотя хорошо видно, что они построены пз одио-или двумерных фрагментов М—ОН. Следует подчеркнуть, что не существует простой зависимости между отношением ОН М 1 возможными типами комплексов М—ОН. В предположении, что к.чждая группа ОН связана с двумя атомами металла, при отношении 0Н М>1 возможно образование как циклических, так и линейных М—ОН-комилексов. Некоторые из комплексов М—ОН в основных солях, образованных из разбавленных растворов с высоким отношением ОН М, сходны со структурами конечных продуктов гидролиза, а именно со структурами соответствующих гидроксидов или оксидов металла. [c.375]

Известно, что теплота растворения соли зависит от концентрации ионов водорода в растворе. Так, теплота растворения Li l и Na l в растворах НС1 зависит от ее концентрации. Самойлов объясняет это обстоятельство тем, что, благодаря наличию положительного заряда, на молекулах воды происходит их некоторое дополнительное отталкивание от положительных ионов и притяжение к отрицательным так как размеры анионов больше, заряды в основном сказываются на взаимодействии воды с катионами. Это дополнительное отталкивание уменьшает положительные тепловые эффекты и увеличивает отрицательные. Основываясь на этом изменении теплового эффекта, Самойлов разработал термохимический метод определения координационных чисел. Эти числа для катионов щелочных металлов оказались равными около 4, а анионов от 4 до 5. Автор считает, что координационное число четыре соответствует наименьшему нарушению структуры воды при образовании раствора ионов. [c.283]

В последнее десятилетие П. А. Ребиндером и его учениками была разработана новая область науки — физикохимическая механика. Под влиянием различных факторов все твердые тела теряют механическую прочность и разрушаются. Выяснение причин деформации и получение различного рода материалов с заданными механическими свойстиами и структурой являются основными задачами этой еще молодой науки. Однако, несмотря на ее молодость, на основе установленных ею законов уже найдены новые методы упрочнения пористых дисперсных тел — бетонов, керамики. Катализаторы и сорбенты тоже принадлежат к пористым телам, и для управления их механиче-га ой прочностью можно применить те же законы. Одна из причин снижения нрочности пористых тел — высокие внутренние напряжения, возникающие при образовании пространственной структуры. Когда из раствора соли выделяется гидроокись металла, частицы этой фазы слипаются, срастаются и образуют структуру. Чем больше пересыщены растворы солей, тем лучше срастаются частицы. Но при этом возникают внутренние напряжения, которые разрушают кристаллизационную структуру, уменьшают ее механическую прочность. Внутренние напряжения возрастают также с увеличением пересыщения. Поэтому необходимо, как требует физико-химическая механика, установить оптимальные условия создания структуры с минимальными внутренними наиряжениями. [c.67]

Средние углекислые соли многих двухвалентных металлов Mg, Со, Ре, N1, Zп, Мп, С(1 и Са кристаллизуются в ромбоэдрической структуре типа кальцита [109] и образуют друг с другом епрерывные или ограниченные ряды твердых растворов. Анализ равновесных электрохимических диаграмм окислительный потен-диал — pH раствора для систем типа Ме—НгО—СОг показал принципиальную возможность получения смешанных карбонатов, содержащих Ре, Мп, M.g и другие катионы [71]. К сожалению, из-за отсутствия данных об энергии образования основных карбонатов указанные выше диаграммы были построены без учета равновесий с участием основных карбонатов. Между тем при осаждении M.g, Мп и 2п в обычных условиях образуются не средние, а основные соли [110, 111]. [c.16]

Уоррен подтвердил, что многие чистые стекло-образуюЩие окислы дают очень устойчивые стекла. Тенденция к кристаллизации возрастает с увеличением содержания катионов. Основываясь на этом, Хегг разработал основные условия, которым должен удовлетворять химизм веществ, способных образовывать стекла. Такая разработка была тем более необходимой, что развитие изучения стеклообразного состояния нуждалось в обобщении и расширении правил Захариасена, особенно для органических стекол, которые представляют собой типичные продукты процессов конденсации и полимеризации . Поэтому вопрос о том, будет ли данный расплав образовывать стекло при переохлаждении, зависит не только от координации ионов, но также от полярных сил, формы и размера молекул, которые могут препятствовать правильной ориентации в кристаллической структуре. Ионы и малые радикалы в расплавах неорганических солей не способны образовывать стекла, так же как расплавы металлов и органические вещества с небольшим числом молекул. Чем более неправильны, крупны и объемисты атомные группы (например в смолах, алкалоидах, сахарах и т. д., которые Тамман в своих классических исследованиях называл модельными стеклами) , тем более они способны затвердевать в виде аморфных или стекловидных агрегатов. Эти теоретические предположения были подтверждены Парксом и его сотрудниками на органических, стекловидных веществах (см. А. II, 254, 266 и ниже). Особенно ценны полученные ими результаты изучения полимеров углеводородов типа полиизобутилена, так как эти полимеры представляют пример полимеризации неполярных молекул до образования комплексов с высоким молекулярным весом — около 5000. На этих агрегатах обнаружена, вследствие препятствующих стерических эффектов, отчетливая тенденция к образованию стекла кроме того, они обладают ди-польным моментом, возрастающим с увеличением степе-, ни полимеризации. [c.202]

Существуют различные взгляды на механизм образования основных сульфонатов. По одним исследованиям напримерт считается, что основные сульфонаты являются классическими основными солями однако это мало вероятно, так как предполагаемая этими авторами структура не согласуется со структурой щелочных сульфонатов, содержащих более чем удвоенное против теоретического количество металла. В других работах оз. 2ое предполагается, что основной сульфонат представляет собой коллоидную суспензию гидроокиси щелочного металла в маслорастворимом сульфонате. [c.78]

Наиболее традиционный метод получения ферритовых порошков — керамический метод [48—51], использующий в качестве исходных материалов индивидуальные окислы металлов. Процесс приготовления ферритовых порошков включает повторное измельчение в шаровой или вибрационной мельницах, промежуточные обжига и т. д. Эти стадии, имеющие целью гомогенизировать смесь окислов и облегчить диффузию ионов в процессе феррито-образования, часто сопряжены с такими изменениями исходной смеси, которые трудно оценить количественно. К числу таких изменений относится загрязнение смеси материалом мельницы в результате его истирания, гидратация окислов, частичное их восстановление или окисление и др. Таким образом, используемые в керамической технологии приемы гомогенизации ферритовых порошков неизбежно приводят к появлению неоднородностей другого сорта. Так, если намол сопровождается введением в шихту катионов, образующих легкоплавкую эвтектику с основным компонентом системы, то качество ферритовой шихты, предназначенной для изготовления магнитных элементов памяти, резко ухудша ется (возможность анизотропного роста зерен и сопутствующее ему резкое ухудше.ние квадратности петли гистерезиса). Помимо керамического предложены две группы методов получения ферритовых порошков, одна из которых основана на использовании механических смесей солей и гидроокисей, а другая — их твердых растворов. Механические смеси сульфатов, нитратов, карбонатов окса-латов или гидроокисей [52—55] после тщательного измельчения подвергаются термическому разложению. При правильном выборе режима разложения (скорость и продолжительность нагрева) процессы образования окислов и ферритизацию удается совместить в сравнительно узком температурном интервале. Окислы, получаемые при разложении в момент образования, обладают высокой степенью дефектности, большой подвижностью элементов структуры и повышенной реакционной способностью [56]. Поэтому вслед за реакциями [c.12]

Пиридин образует с хлоридами Мп(П), Со(П) и Си(П) комплексы 9 [27, 32, 56, 68]. На полимерное строение этих веществ указывают исследования их магнитных свойств. Октаэдрическая координация между атомами металлов и двойной мостиковой связью хлора [56] подтверждена кристаллографическими исследованиями [27, 32]. Теплота диссоциации полимерной октаэдрической формы Со(С5Н5К)2С12 до мономерной тетраэдрической формы составила только 3,2 ккал/моль [68]. Таким образом, основная цепь в таких полимерах не очень прочная. Пиразин, который по структуре напоминает пиридин, также реагирует с солями металлов с образованием лине1шых полимеров 10 [50]. Предложенная структура состоит из двойных тракс-мостиковых связей, образующих октаэдр, которые соединены остатками пиразина. Таким образом, двойная мостиковая связь реализуется в одном направлении плоскости макромолекулы, а одинарная мостиковая связь — в другом. Тер- [c.158]

Процесс приготовления катализаторов обычно состоит из нескольких стадий. Сначала получают основное вещество, которое можно превратить в катализатор. Например, окись Х1рома, применяющаяся для детндрирования углеводородов, может быть приготовлена разлггчными способами. По одному из рецептов к раствору азотнокислого хрома (Сг(КОз)) добавляют аммиак. Выпадающая гидроокись хрома (Сг(ОН)з) разлагается с образованием окиси СггОз. Большое значение при получении активного катализатора имеют условия, в которых образуются исходные вещества, в данном случае гидроокись хрома. Физико-химические факторы (температура, концентрация растворов, степень кислотности среды и т. д.) также могут оказывать сильное влияние на свойства и структуру образующихся соединений. Например, гидроокиси металлов осаждают из растворов солей, добавляя в них щелочь. Не безразлично, какой катион содержится в щелочи ведь следы его могут остаться в гидроокиси и засорить катализатор. Повтому чаще всего используют аммиак, который образует в растворах легко удаляющийся ион аммония. [c.61]

Миноура и Тсубои изучили химическую активность тиобензофенона по отношению к ш елочным металлам [119]. Было найдено, что тиокетон, растворенный в ТГФ в атмосфере азота, реагирует с 1 экв металла с образованием относительно нереакционноспособного радикала (124). Однако при использовании более двух эквивалентов шелочного металла образуется очень активный ди-анионный комплекс (125). Структура (125) установлена в основном на основании реакций с электрофильными реагентами (схема 42) [119]. Так, по реакционной способности (125) очень похож на тиобензальдегид-дианион (126), генерируемый при действии бутиллития на литиевую соль а-толуолтиола при —5 °С в растворе смеси ТГФ — пентан [120]. Дианион (126) активно взаимодействует с разнообразными электрофилами (Е) с образованием аддуктов (127) или (128) в зависимости от соотношения реагентов (уравнение 43) [120]. [c.589]

Соли тяжелых металлов, в частности серебра, ртути и меди, катализируют SnI-реакции алкилгалогенидов в основном так же, как кислоты катализируют Зк-реакции спиртов. Функция иона тяжелого металла заключается в образовании комплекса за счет неподеленных электронов галогенида, вследствие чего уходящей группой становится галогенид металла, а не гало-генид-ион. На таком ускорении реакций галогенидов основана качественная проба на галогенид-ион, проводимая с нитратом серебра в растворе этилового спирта. Галогенид серебра осаждается со скоростью, которая зависит от структуры алкильной группы третичная > вторичная > первичная. [c.272]