Синтез спиртов из двуокиси углерода и водорода

Реакция (а) имеет различные технические применения. Равновесие водяного пара по (а) с добавкой не участвующего в реакции азота создается при газификации угля. Через раскаленный уголь продувают последовательно воздух и водяной пар. Вследствие высокой температуры часть двуокиси угле -рода диссоциирует, но вместе с тем происходит и догорание окиси углерод а в двуокись углерода. В то же время окись углерод а образуется и вследствие неполного сгорания углерода по реакции (б), в которой одновременно от распада водяного пара образуется водород. В зависимости от цели конверсии (т. е. переработки газов для изменения их состава) стремятся обогатить равновесную смесь водородом или окисью углерода. Очистку от СОз производят поглощением водой или щелочными растворами под давлением. Смесь СО -f На является сырьем для синтеза спиртов, бензина и т. д. Избыток водяного пара используется при подготовке смеси водорода с азотом воздуха для синтеза аммиака. Эффективность действия избытка массы водяного пара возрастает при понижении температуры, когда константа равновесия превышает единицу. Вычисление, аналогичное выполненному выше, показывает, что при Кр — 1,375 (Г 1000° К) десятикратный избыток водяного пара обеспечивает полноту реакции 97%. При высоких температурах эффективность действия избытка массы одного из исходных веществ становится меньше при Кр ж 0,5 Т ж 1350° К) полнота реакции для того же значения у = 10 составляет 84%. [c.327]

Газификация твердых топлив в кипящем слое. Способ непрерывной газификации в кипящем слое пригоден для низкосортных топлив—бурых углей, лигнитов и торфа. Мелкозернистое топливо находится в шахте газогенератора в непрерывном движении и взвешенном состоянии, образуя кипящий слой. Топливо загружается сверху, а дутье подается снизу. Используя паровоздушное дутье (58% пара, 19% азота и 23% кислорода), вырабатывают полуводяной газ (30—33% водорода, 33—34% окиси углерода, остальное — азот и двуокись углерода), потребляемый как сырье для производства синтетического аммиака. При парокислородном дутье (30—35% кислорода, остальное — водяной пар) образуется водяной газ (40—41% водорода, 28—36% окиси углерода, остальное — азот и двуокись углерода), используемый для синтеза спиртов и производства водорода. Расход кислорода на [c.16]

Все перечисленные выше инициаторы крайне чувствительны к соединениям, содержащим активный водород. Следовательно, при проведении опыта необходимо полностью исключить присутствие кислот, воды, спиртов, меркаптанов, аминов и производных ацетилена. Кислород, двуокись углерода, окись углерода, карбонильные соединения и галогеналкилы также должны отсутствовать, поскольку они реагируют с катализаторами. Необходимы тщательная очистка и высушивание всех исходных реагентов и используемых приборов, особенно при синтезе живущих цепей (см. опыт 3>27). [c.148]

Технические газы — водород, азот, кислород, окись и двуокись углерода, углеводороды (метан, этилен и др.) или смеси их водород и окись углерода (так называемый синтез-газ), водород и азот и пр.— применяются для синтеза важнейших продуктов химической промышленности аммиака, мочевины, метилового и других спиртов, углеводородов, синтетического бензина, цианамида кальция и т. д. Технические газы производятся в огромных количествах. [c.81]

Энергетическая характеристика реакций окисления. Все реакции окисления, нашедшие применение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза, необратимы. Это не означает, что их вообще нельзя провести в обратном направлении (восстановить, например, кислоты в альдегиды, а карбонильные соединения— в спирты и углеводороды), но для осуществления обратной реакции требуется действие восстановителей или водорода. Следовательно, окисление практически необратимо, так как его конечные продукты—двуокись углерода и вода—не могут служить восстановителями. [c.489]

Данные, приведенные в таблицах и на рисунках, ясно указывают на то, что изученная реакция не является реакцией, идущей только в одном направлении, а сопровождается побоч ными реакциями, дающими главным образом муравьиную кислоту, метиловый спирт и двуокись углерода. Эти побочные продукты могут получаться в результате реакции окиси углерода с водой и при разложении окиси углерода, формальдегида и гликолевой кислоты, присутствующих в реакционной системе. Данные по изучению разложения указывают на то, что в качестве продуктов разложения образуются не только муравьиная кислота, метиловый спирт и углекислота, но и водород и метан. Эти различные реакции, вероятно, происходящие в процессе синтеза гликолевой кислоты, могут быть представлены следующим образом [c.712]

В условиях синтеза аммиака, метанола, мочевины, высших спиртов и других продуктов, получаемых из синтез-газа, наиболее сильными агрессивными агентами при высоких давлениях и температурах являются водород, окись углерода, двуокись углерода и аммиак 1. [c.475]

В присутствии катализатора кобальт-двуокись тория при 190—200° и 15 ат из синтез-газа получают бензин, дизельное топливо и твердый парафин. Если же пропускать при таком же невысоком давлении (18—25 ат) смесь окиси углерода и водорода при 190—200° над железным катализатором (типа применяемого при синтезе аммиака — см. выше), то в продуктах реакции будут содержаться в значительных количествах спирты, альдегиды и сложные эфиры. Повышение температуры до 300— 325° существенно снижает выход спиртов и увеличивает выход углеводородов, [c.18]

Исследование синтеза нронноновой кислоты взаимодействием этилового спирта с окисью углерода дало [124] результаты, весьма близкие к полученным для реакции метилового спирта с окисью углерода. В продуктах реакции содержатся только нро-иноновая кислота, ее этиловый сложный эфир, двуокись углерода, смесь газообразных насыщенных углеводородов и водорода наряду с непрореагнровавшими окпсью углерода и этиловым спиртом. Кислоты образовалось меньше, а выход сложного эфира и газообразных продуктов реакции был больше, чем при аналогичном синтезе уксусной кислоты. И в этом случае йодистые соли более активны, чем металлы или их бромистые или хлористые соли йодистый нпкель как катализатор синтеза более активен, чем йодистый коба.льт или йодистое железо. [c.67]

Кроме того, водород применяется в крупньгх масштабах для гидрогенизации угля, каменноугольных смол, нефтепродуктов, жиров. Окись углерода и метиловый спирт используются для производства метилформиата, окись углерода и аммиак — для производства формамида, аммиак и двуокись углерода служат сырьем для синтеза мочевины и т. д. [c.9]

В присутствии некоторых катализаторов из синтез-газа образуется метиловый спирт СН3ОН. При пропускании синтез-газа над другими катализаторами при наличии дополнительного количества кислорода окись углерода почти количественно превращается в двуокись, а водород остается неизменным. Именно таким образом можно приготовить газовую смесь, необходимую для процесса Габера (см. гл. 12). Около половины очищенного кислорода, используемого в промышленности, идет на получение аммиака по методу Габера. [c.12]

На цинк-хромовый катализатор отрицательное действие оказывает содержащаяся в газе влага. В заводских условиях наблюдалось временное снижение производительности установки, когда в систему включали заполненный свежим катализатором реактор, в котором до этого производилось восстановление катализатора. Вода, образующаяся при его восстановлении, вызывала в процессе синтеза временное отравление катализатора. Согласно теории Тэйлора и Кистяковского, вода и двуокись углерода более прочно удерживаются на поверхности окиси цинка, чем водород, и потому должны рассматриваться как катализатор-ные яды. Присутствующий в газе кислород тоже оказывает вредное действие, так как из кислорода образуется вода. Слишком большое содержание азота в газе приводит к образованию NHз и аминов. Недостаточно тщательное удаление щелочи при промывке осажденной 2пО приводит к образованию высших спиртов (что используется в процессе получения изобутилового масла). Образование диметилового эфира в качестве побочного продукта неизбежно, так как происходит под действием А12О3 (содержащегося в некоторых деталях реактора) и кизельгура, действующих как катализаторы реакции дегидратации. Поэтому большое значение имеет выбор носителя для катализатора. Практически не существует такого каталитического процесса, при котором материал носителя не оказывал бы влияния на катализатор. При описании гидрогенизации среднего масла в паровой фазе уже было показано, какое исключительное влияние оказывает носитель, например на протекание реакции гидрогенизации. [c.165]

Окись углерода с окисными катализаторами не образует ни карбидов, ни карбонилов, как в случае металлических катализаторов. На окисных катализаторах вполне возможен распад окиси углерода на углерод и двуокись углерода.Восстановительное действие окиси углерода и водорода наг катализаторы при используемых ныне температурах синтеза (400—500°) проявиться не может. Окисные катализаторы типа ТНОо и ЗЮо способны осуществлять следующие реакции углеводородов [18—201 полимеризацию, изомеризацию, крекинг. Кислородсодержащие соединения (спирты, альдегиды, эфиры, кислоты и др.) в присутствии рассматриваемых окисных катализаторов могут претерпевать многочисленные химические реакции [18—20]. [c.425]