Этиловые эфиры сложные из хлористого эфира

При использовании водоструйного насоса между прибором и насосом помещают предохранительную склянку (см. рис. 264), в которую поступает вода при случайном снижении давления в водопроводной системе. Между водоструйным насосом и предохранительной склянкой иногда помещают предохранительный вентиль, который при обратном токе воды запирает вход в систему. Работа с масляным или диффузионным насосом требует применения более сложной дополнительной аппаратуры. Чаще всего применяют фильтрующее устройство, которое представляет собой U-образные трубки или колонки, наполненные осушительными агентами. В качестве таковых применяют обычные водоотнимающие средства (хлористый кальций, безводный перхлорат магния, пятиокись фосфора и т. д.), а также гранулированное едкое кали или натронную известь, связывающие двуокись углерода и пары кислот кроме того, можно использовать некоторые адсорбенты, чаще всего гранулированный активированный уголь. Несмотря на эти меры предосторожности, никогда не следует забывать о возможном загрязнении масла насоса летучими веществами, особенно органическими растворителями. Поэтому перед вакуумной перегонкой с масляным насосом все летучие вещества тщательно удаляют под вакуумом водоструйного насоса. При перегонке в высоком вакууме, особенно в вакууме диффузионного насоса, применяют более совершенное предохранительное устройство — вымораживающий карман (см. гл. XXI), заполненный охлаждающей смесью (ацетоном или этиловым эфиром с сухим льдом либо, лучше, жидким воздухом). В качестве источника вакуума чаще всего используют водоструйный или масляный насос. Высокий вакуум применяют лишь в специальных случаях, например при молекулярной перегонке. Тем не менее предохранительное вымораживающее устройство рекомендуется применять также и при вакуумной перегонке на всех больших работающих длительное время колонках. В противном случае система неизбежно загрязняется летучими продуктами перегонки, что приводит к снижению вакуума. [c.264]

Взаимодействием дифенилацетилена с карбонилом никеля и хлористым водородом в смеси бензола с этанолом как растворителе при 40° получают этиловый эфир а-фенилкоричной кислоты с выходом 34%. При применении диоксана и этанола в качестве растворителей также образуется этот сложный эфир, но основ- [c.59]

Сырую кислоту еще в теплом и жидком состоянии обрабатывают 815 лл (14 мол.) 95%-ного этилового спирта, содержащего 20—30 г (3—5% по весу) безводного хлористого водорода, и фильтрованием отделяют раствор от нерастворимых примесей. Фильтрат помещают в 3-литровую колбу снабженную обратным холодильником, добавляют 160 г безводного хлористого кальция и смесь кипятят с обратным холодильником, в течение 24 час. (примечание 7). С помощью сифона отделяют нижний слой и разбавляют его двухкратным объемом воды, чтобы выделить растворившийся сложный эфир, который присоединяют к главной порции. Ко всему количеству добавляют 408 мл спирта с содержанием 3—5% безводного хлористого водорода и 80 г хлористого кальция, после чего смесь кипятят еще 24 часа. Нижний слой вновь сифонируют и выделяют из него растворенный эфир так, как это описано выше. Верхний слой дважды промывают равным объемом воды (30—40°) и переносят в 2-литровую делительную воронку. Объем маслянистой жидкости составляет примерно 1 л. В ту же воронку приливают 500 Мл теплой воды, несколько капель фенолфталеина и постепенно, при взбалтывании, добавляют водный раствор аммиака (концентрированный водный аммиак, разбавленный двадцатью объемами воды) до тех пор, пока образовавшаяся эмульсия не станет розовой (на это требуется 50—100 мл). После этого добавляют спирт порциями по 100 мл, для того чтобы разрушить эмульсию и добиться быстрого разделения слоев обычно бывает достаточно прибавить 2—3 порции спирта. Нижний слой спускают и сохраняют (примечание 8). Маслянистый слой промывают три раза теплой водой, причем, если это нужно, добавляют спирт для того, чтобы уничтожить эмульсию Сложный эфир сушат безводным хлористым кальцием, фильтруют и перегоняют в вакууме. Выход этилового эфира три-декановой кислоты с т. кип. 163—165°/5 мм (178—180°/20 мм 197—198°/60л(л<) составляет 615—660 г (73—78% теоретич,). Путем дробной перегонки головной и остаточной фракций можно получить еще 50—70 г продукта 15—30 г эфира и кислоты выделяют из аммиачных промывных вод и из хлористого кальция, которым сушилась главная порция. Общий выход 685—710 г (81—84% теоретич. примечания 9 и 10). [c.594]

Образование сложных эфиров аминокислот. Аминокислоты образуют сложные эфиры. Обычно для этого их обрабатывают спиртом в присутствии хлористого водорода. Продуктами такой реакции являются аммонийные соли эфиров кислот. Так, из глицина и этилового спирта получают хлористоводородную соль этилового эфира глицина [c.380]

Наибольшей проницаемостью из газов обладает водород, затем в порядке уменьшения следуют гелий, кислород и азот. Кроме перечисленных выше газов, резины проницаемы для паров многих растворителей (бензол, бензин, этиловый эфир, толуол и др.), а также для сложных газов (аммиак, этан, хлористый водород). [c.358]

Обычно применяемый способ заключается в обработке метилового или этилового эфира кислоты гидразином. В большинстве случаев пользуются не безводным гидразином, а технически доступным 85 /о-ным водным гидразингидратом. Образование гидразидов из сложных эфиров часто протекает самопроизвольно при комнатной температуре и сопровождается заметным выделением тепла если реакция не начинается самопроизвольно, то обычно достаточно нагревания на водяной бане в течение промежутка времени от 5 мин. до нескольких дней, чтобы получить превосходные выходы гидразидов. Трудно реагирующие сложные эфиры были превращены в гидразиды путем нагревания при высокой температуре в бомбе [62, 176], но при этом может произойти декарбоксилирование, поэтому следует избегать нагревания выше 180°. Гидразиды обычно кристаллизуются при охлаждении (иногда и во время нагревания), и для получения их в чистом виде часто требуется только отделить их и высушить. Иногда образуются небольшие количества вторичных гидразидов. Отделение их не представляет трудностей, так как они нерастворимы в разбавленной кислоте и гораздо менее растворимы в органических растворителях, чем первичные гидразиды. Образование вторичных гидразидов может быть сведено к минимуму путем прикапывания сложного эфира к избытку кипящего раствора гидразингидрата с такой скоростью, чтобы не происходило никакого накопления второй жидкой фазы [11, 177, 178]. Для очистки гидразидов можно также превратить их в кристаллические изопропилиденовые производные путем нагревания с ацетоном, а затем выделить из этих производных солянокислые соли гидразидов путем обработки их в эфирном растворе сухим хлористым водородом [179]. Лишь в редких случаях очистка гидразидов производилась посредством перегонки [176] этот способ не следует применять, так как при высоких температурах, требующихся для его осуществления, 1идразиды часто вступают в реакцию конденсации, образуя гетероциклические соединения [180]. [c.348]

Получение диэтилового эфира путем взаимодействия под давлением хлористого этила и этилового спирта в присутствии какого-нибудь щелочного соединения описали arter и Сохе авторы получили подобным же способом и сложные этиловые эфиры, на1пример этиловый эфир масляной кислоты, нагревая по , давлением хлористый этил с натриевой солью оргапическо кислоты в присутствии разбавленного стерта - . [c.854]

Этиловый эфир линолевой кислоты. В коническую колбу емкостью 300 мл помещают 26—30 г перекристаллизованной тетра-бромстеариновой кислоты, 85 мл абсолютного этилового спирта и 30 г гранулированного цинка (20 меш). Смесь слегка нагревают до тех пор, пока не начнется процесс отщепления брома. Поскольку эта реакция экзотермична, обычно приходится время от времени замедлять ее ход, погружая колбу в сосуд с холодной водой. Бурное протекание реакции становится менее интенсивным примерно через 5 мин., после чего к колбе присоединяют обратный холодильник и кипятят смесь в течение получаса. Для того, чтобы этерифицировать линолевую кислоту, к кипящей смеси приливают через верхнюю часть холодильника 10 лл 4 н. раствора хлористого водорода в этиловом спирте (примечание 17), а затем через каждые полчаса в течение последующих 2 час. приливают еще по 5 мл указанного реагента. К концу этого времени раствор отделяют от непрореагировавшего цинка декантацией в другую колбу. Чтобы полнее перенести раствор, цинк промывают 15 мл абсолютного спирта. Затем к раствору прибавляют 10 мл 4 н. спиртового раствора хлористого водорода и кипятят смесь в течение 1 часа с обратным холодильником, причем через полчаса после начала кипения прибавляют вторую такую же порцию спиртового раствора кислоты. Смесь выливают в 300 мл горячего насыщенного раствора поваренной соли, находящегося в делительной воронке емкостью 500 мл, и дают смеси расслоиться в течение 10—20 мин. Раствор соли отделяют, а слой сложного эфира промывают (примечание 18) при комнатной температуре 300 мл 0,5%-ного раствора углекислого натрия. Чтобы разрушить довольно устойчивую эмульсию, ее центрифугируют в пробирках емкостью 100 мл в течение 5 мин. при 3 300 об/мин. Сложный эфир и небольшое количество оставшейся эмульсии промывают 80 мл теплой воды, после чего эмульсию вновь разрушают с помощью центрифугирования. Промывание продолжают (примечание 19) до тех пор, пока реакция промывных вод на метилоранж не станет нейтральной. Нейтральный сложный эфир переносят в перегонную колбу емкостью 50 мл и перегоняют в вакууме т. кип. 175° (2,5 м) [193° (6 мм). Препарат получается бесцвет- [c.279]

Катализаторы. Как уже упоминалось выше, кислотные катализаторы можно подразделить на два класса соли галоидоводородных кислот тина Фриделя —Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. Из последнего класса для промышленных процессов алкилирования предложены два катализатора — серная кислота и фтористый водород как наиболее подходящие, так как они являются жидкостями и обращение с ними проще. Однако алкилирование этиленом в их присутствии проходит нелегко, вероятно, вследствие устойчивости образующихся нри этом сложных этиловых эфиров. Этилирование изобутана проходит с исключительно высоким выходом в присутствии хлористого алюминия и некоторых других катализаторов типа катализаторов Фриделя—Крафтса. Разработан промышленный процесс производства 2,3-ди1 етплбутана по [c.309]

Смесь 135 мл (2,3 моля) этилового спирта, 124 г (2,3 моля) 85%-ной муравьиной кислоты и 20 г хлористого кальция помещают в круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную. колонкой Вигре, и медленно нагревают на водяной бане. Вскоре начинает отгоняться этиловый эфир муравьиной кислоты. Температуру водяной бани регулируг т так, чтобы обеспечить медленную и равномерную отгонку образующегося сложного эфира. Последний собирают в пределах 53—55 (примечание 2). Для дальнейшей очистки сырой продукт перегоняют над 20 г безводного карбоната калия, собирая фракцию, кипящую при 53—54°. [c.358]

Масляную баню отставляют и, продолжая перемешивание, охлаждают реакционную смесь до комнатной температуры холодной проточной водой. Затем, чтобы растворить реакционную массу, к ней прибавляют 150 мл воды и оба слоя переносят в делительную воронку. После этого к содержимому воронки прибавляют охлажденный до 0 раствор 25 мл концентрированной серной кислоты в 200 мл воды и смесь энергично взбалтывают. Эфирный слой отделяют и промывают 200 мл воды затем его последовательно взбалтывают с несколькими порциями 5%-ного раствора двууглекислого натрия по 200 мл до тех пор, пока не прекратится выделение углекислого газа, после чего промывают 20 мл воды. Раствор двууглекислого натрия отделЯЕОт и экстрагируют 100 мл эфира (примечание 6), Эфирные вытяжки промывают 50 мл воды и присоединяют к сложному эфиру. Полученный эфирный раствор сушат над 40 г хлористого кальция. Эфир отгоняют на водяной бане, а избыточный этиловый эфир бензойной кислоты удаляют перегонкой в вакууме. Количество выделенного обратно эфира бензойной кислоты с т. кип. 80—83° (8 мм) составляет 475— 490 г. После его отгонки медленно повышают температуру масляной бани до 180—185°, поддерживая в приборе давление, равное 8 мм. При этом отгоняется небольшое количество жидкости, температура которой выше, чем температура кипения эфира бензойной кислоты. Когда отгонка дестиллата при этой температуре прекратится, оставшееся масло, пока оно еще не остыло, переливают в коническую колбу емкостью 500 жл и оставляют кристаллизоваться. Количество неочищенного дибензоилметана составляет 92—108 г обычно препарат бывает окрашенным в бурый цвет. С целью перекристаллизации вещество растворяют в 150 мл горячего метилового спирта, добавляют к раствору 1 г активированного березового угля, фильтруют и охлаждают фильтрат до 0° (примечание 7). Выход дибензоилметана, полученного таким образом в виде желтых кристаллов с т. пл. 77—78° (примечание 8), составляет 70—80 г (62—71% теоретич., считая на ацетофенон). [c.168]

Этиловый эфир линолсновой кислоты. В 1-литровой конической колбе растворяют 80 г чистого гексабромида в 190 мл абсолютного этилового спирта и прибавляют к раствору 40 г гранулированного цинка (20 меш). Смесь кипятят в течение 1 часа, причем к концу этого времени раствор должен стать прозрачным. Затем в раствор вносят 10 г цинковой пыли и продолжают кипячение в течение еще некоторого времени, после чего прибавляют 10 мл 4 н. раствора хлористого водорода в этиловом спирте (стр. 282), Смесь кипятят в течение 6 час. с обратным холодильником, прибавляя к ней через каждые полчаса по 5 мл указанного реагента. Через 6 час. раствор отделяют от непрореагировавшего цинка декантацией в другую колбу. Чтобы полнее перенести раствор, цинк промывают 15 мл абсолютного спирта. Затем к раствору прибавляют 10 мл 4 н. спиртового раствора хлористого водорода и кипятят смесь в течение 3 час. с обратным холодильником, прибавляя к ней по 5 лгл того же реагента через каждые полчаса. Смесь выливают в 500 мл горячего насыщенного раствора поваренной соли, находящегося в 1-литровой делительной воронке, и неочищенному сложному эфиру дают отслоиться в течение 10—20 мин. Раствор соли отделяют, а слой сложного эфира промывают (примечание 9) при комнатной температуре 500 мл 0,5%-ного раствора углекислого натрия. Довольно стойкую эмульсию разрушают центрифугированием смеси в течение 5 мин. при 3 300 об/мин. Сложный эфир и небольшое количество оставшейся эмульсии промьшают 150 мл теплой воды и эмульсию вновь разрушают с помощью центрифугирования. Промывание (примечание 10) [c.284]

Затем к смеси прибавляют 400 мл 25%-ной серной кислоты и содержимое воронки непрерывно взбалтывают до тех пор, пока не исчезнет медное производное (5—10 мин.). После отделения эфирного слоя водный слой экстрагируют двумя порциями эфира по 100 мл, и соединенные вместе эфирные вытяжки сушат над хлористым кальцием. Эфир отгоняют на паровой бане, а остаток (сложный эфир) перегоняют в вакууме. До 90 отгоняется только несколько капель вещества, основная же масса его перегоняется ири темиературе92—98° (12 мм). (После повторной перегонки получается чистый этиловый эфир диацетоуксусной кислоты с т. кип. 95—97° (12 мм). Выход составляет 80—90 г (46—52% теоретич.). [c.514]

Авторы, предложившие синтез, указывают, что аналогичным образом можно получить этиловый эфир а, а, у, у-тетраметил-ацетоуксусной кислоты, если вместо хлористого бензоила взять хлорангидрид изомасляной кислоты. Выход сложного эфира с т. кип. 94,5—95,5718 мм составляет около 55% теоретич. Ряд друтих примеров ацилирования сложных эфиров по этому методу можно найти в работе Худзона мл. и Хаузера [c.584]

Этиловый эфир а-фенилацетоуксусной кислоты может быть получен омылением а-фенилацетоацетонитрила в абсолютном спирте сухим хлористым водородом 1. Настоящий метод отличается тем, что хлористый водород нейтрализуется углекислым натрием и что гидролиз иминоэфира проводится разбавленной серной кислотой, так что продукт выделяется немедленно по образовании. Это предохраняет сложный эфир от дальнейшего разложения, что заметно повышает выход. [c.598]

Этиловый эфир хинной кислоты в получается при /з-часовом кипячении серебряной соли с йодистым этилом. Аллиловый эфир щавелевой кислоты получается из щавелевокислого серебра н иодистого аллнпа в эфирком расгворе. Дпя получения сложных эфиров лучше всего применять иодистые алкилы, так как они вступают в реакцию и в тех случаях, когда с хлористыми соединениями этерификация не идет [c.470]

Гидратация с одновременной обработкой спиртами. Этот способ позволяет получать сложные эфиры непосредственно из нитрилов. Реакцию осуществляют пропусканием хлористого водорода в горячую смесЬ нитрила, спирта и воды . Алкиловые эфиры -ароксипропионовых кислот получают нагреванием смесей арокси-пропионитрилоЁ, концентрированной соляной кислоты и спиртов Нагреванием смесей нитрила, спирта и воды с серной кислотой также можно получить сложные эфиры Для синтеза метилового или этилового эфира акриловой кислоты этиленциангидрин обрабатывают 75—85%-ной серной кислотой в присутствии спирта с южный эфир отгоняют по мере образования . Применение этой реакции ограничено, поскольку она часто сопровождается обугливанием и другими побочными процессами. Синтез ряда сложных эфиров осуществлен путем кипячения эквивалентных смесей нитрила, воды, спирта и п-толуолсульфоновой кислоты [c.81]

Технический продукт представляет собой довольно сложную смесь изомеров гексахлорциклогексана с некоторой примесью гепта- и октахлорциклогексана и других соединений. Все изомеры гексахлорана — кристалические вещества с различной температурой плавления и неодинаковой растворимостью в органических растворителях. Лучшими растворителями для изомеров гексахлорана являются бензол, толуол, ксилолы, метиловый и этиловый спирты, хлороформ, хлористый этилен, ацетон и эфир. Все изомеры гексахлорана устойчивы по отношению к концентрированным серной, азотной и соляной кислотам и окислителям. [c.255]

Превра1цсние хлористого метила в метиловый спирт 848. Получение простых и сложных эфиров из хлористого метила 852. Превращение хлористого этила в этиловый спирт и его производные 853. Превращенпе высших галоидных алкилов, главным образом хлористых алкилов в спирты, путем гидролиза 854. Превращение монохлорзамещснных пентанов в амиловые спирты 855. Получение амиловых спиртов в производственном масштабе 857. Другие способы получения амиловых спиртов 858. Получение амиловых эфиров из хлорзамещенных пентанов 860. Другие способы получения амиловых эфиров 862. Свойства и применение синтетических амиловых спиртов и их эфиров 865. Получение высших спиртов и высших галоидных соединений алкилов 867. [c.640]

Введение оксалпльной группы в фенолы осуществляется путем использования хлорангидридов полуэфиров щавелевой кислоты. Например, хлораигидрид этилового эфира щавелевой кислоты реагирует с фенолами в присутствии хлористого алюминия, давая соответствующие арилглиоксиловые эфиры. Так как сложные эфиры легко гидролизуются, то этот путь является удобным для выделения продукта реакции в виде кислоты.Примером может служить получение 2,4-диокси-3-этил-5-метилфеиилглиоксиловой кислоты [41 [c.90]

Ароматические диазосоединения реагируют с енольными формами Р-дикетонов и сложных эфиров Р-кетокарбоновых кислот с образованием гидразонов. 0-Азосоединения, образующиеся первоначально, по-видимому, перегруппировываются в С-азосоединения, которые в свою очередь изомеризуются в гидразоны (ОР, 10, 7). Примером служит взаимодействие этилового эфира ацетоуксусной кислоты с хлористым фенилдиазонием [c.150]

Радикал С7Н5О- был назван бензоилом и была высказана мысль, что все органические вещества являются соединениями таких сложных элементов . Значит, 5р1г11из и его производные являются соединениями не этерина, а этила этиловый спирт, этиловый эфир, хлористый этил и т. д. [c.9]

Авторы, предложившие синтез, указывают, что аналогич ным образом можно получить этиловый эфир а, а, у, у-тетраметил ацетоуксусной кислоты, если вместо хлористого бензоила взят хлорангидрид изомасляной кислоты. Выход сложного эфира с т. кип [c.584]

В 1834 Либих заявил о существовании еще одного сложного радикала — этила jHj, входящего в состав винного спирта jHs-ОН, хлористого этила jH - l и этилового эфира ( 2Hj)20. В том же году Ж. Дюма и Э. Пелиго выступили с аналогичным утверждением относительно радикала метила Hj, к-рый был установлен в древесном спирте СНд-ОН, хлористом метиле Hj- l и т. д. [c.220]

Смотреть страницы где упоминается термин Этиловые эфиры сложные из хлористого эфира: [c.251] [c.42] [c.42] [c.203] [c.126] [c.686] [c.439] [c.298] [c.196] [c.78] [c.451] [c.364] [c.155] [c.364] [c.464] [c.164] [c.158] [c.164] [c.164] [c.196] [c.50] [c.78] [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология