Характеристика реакций окисления — восстановления

В первой части книги рассматриваются вопросы формальной кинетики простых реакций (порядок реакции, константа скорости, кинетические уравнения различных порядков), математические характеристики сложных кинетических систем и экспериментальные характеристики простых и сложных кинетических систем. Вторая часть имеет вспомогательный характер — она посвящена статистическим методам, применяемым к системам из большого числа частиц при равновесии. В третьей — рассматриваются вопросы кинетики гомогенных реакций в газах (реакции мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные, сложные реакции в газовой фазе взрывные процессы и процессы горения). Четвертая, последняя, часть посвящена реакциям в конденсированной фазе (кислотно-основной катализ, реакции окисления-восстановления, радикальная полимеризация, гетерогенный катализ). [c.4]

Как известно, сущность реакций окисления-восстановления сводится к переносу водорода или электронов от окисляемого вещества-донора к восстанавливаемому веществу-акцептору. При окислении органических соединений мерой активности окислителей является их окислительный электрохимический потенциал. Действие окислителей на органические вещества природной воды зависит от химической характеристики окисляемого соединения, концентрации реагентов, pH среды и т. д. [c.260]

Для характеристики термодинамической устойчивостн электрохимических систем в водных средах весьма удобны диаграммы потенциал— отрицательный логарифм активности водородных ионов (диаграммы ё — pH), получив1иие широкое применение главным образом благодаря работам Пурбе и его школы. Для построения таких диаграмм, часто называемых диаграммами Пурбе, необходимо располагать сведениями об основных реакциях (окисления и восстановления, комплексообразования и осаждения), возможных в данной системе, об их количественных характеристиках (изобарно-изотермических потенциалах, произведениях растворимости и т. д.) и передать их графически в координатах S — pH. Для водных сред, естественно, наиболее важной диаграммой — pH следует считать диаграмму электрохимического равновесия воды. [c.186]

Определение термодинамических характеристик реакций, протекающих в обратимых гальванических элементах, можно проводить как на системах, состоящих из органических соединений хи-нон-гидрохинон, так и на ряде окислительно-восстановительных систем, содержащих неорганические ионы в различных степенях окисления. В качестве примера обратимой реакции, используемой для определения термодинамических функций и протекающей в гальваническом элементе, состоящем из водородного и хингидронного электродов, рассмотрим восстановление хинона в гидрохинон. Реакция протекает в две стадии с образованием в качестве промежуточного продукта хингидрона [c.310]

I. ХАРАКТЕРИСТИКА РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ — ВОССТАНОВЛЕНИЯ [c.369]

Важнейшей характеристикой реакций окисления — восстановления металлов является давление диссоциации окислов, показывающее направление реакции при данных температуре и давлении кислорода над поверхностью твердого тела (металла). [c.82]

Окислительно-восстановительные реакции с электронной точки зрения. Окислительно-восстановительная характеристика нейтральных атомов и ионов. Составление урав ний реакций окисления-восстановления. Роль среды. [c.136]

КОЛИЧЕСТВЕННАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РЕАКЦИЙ ОКИСЛЕНИЯ — ВОССТАНОВЛЕНИЯ. [c.204]

В качестве индикаторных электродов при реакциях окисления — восстановления применяют металлы (Pt, Wo, Мо). При реакциях нейтрализации применяют чаще всего стеклянный электрод, имеющий в щирокой области характеристику, аналогичную водородному электроду. Для водородного электрода зависимость потенциала от концентрации ионов водорода выражается следующей зависимостью [c.34]

Энергетические характеристики реакций окисления—восстановления колеблются в очень широких пределах. Многие из реакций образования оксидов, сульфидов и галогенидов (см. табл. 5.3), а также реакций окисления углеводородов и других соединений водорода имеют чрезвычайно большие тепловые эффекты и очень большие отрицательные приращения АС°. В табл. 12.1 представлены АС°, АН° и тех реакций, [c.198]

Табл. 4 дает возможность представить, как связана окраска ряда комплексных ионов со строением электронной оболочки центрального иона. Наиболее важно рассмотреть свойства элементов, имеющих -электроны. Энергетические характеристики различных -орбиталей довольно близки друг к другу. Поэтому а-электроны при наличии незаполненных орбиталей легко переходят в возбужденное состояние при действии даже слабых квантов видимой части спектра. Наличие -электронов способствует легкому образованию разнообразных комплексов. Элементы, содержащие в атоме незаполненный -подуровень (см. табл. 4), часто способны к реакциям окисления — восстановления, т. е. к образованию различных устойчивых валентных ч )орм. [c.69]

Структура тестов предусматривает на первом этапе рассмотрение окислительно-восстановительных реакций в различных условиях. Например, высокотемпературное окисление металла не является электрохимическим процессом, но сопровождается переходом электронов, тогда как окисление в растворе электролита ухе будет таковым. Анализ окислительно-восстановительной реакции в растворе позволяет перейти к характеристикам реакций окисления и восстановления. затем к их анализу в виде отдельных процессов. [c.52]

В основе данного метода лежат реакции окисления — восстановления (см. разд. 3.6). В качестве титрантов в методе могут быть применены растворы веществ, обладающих окислительными или восстановительными свойствами. По своим аналитическим характеристикам метод близок к кислотно-основному титрованию, хотя часто на проведение титрования затрачивается больше времени из-за сравнительно малых скоростей реакций. [c.175]

Титр раствора (от франц. titre — качество, характеристика) — количество растворенного вещества в граммах, содержащееся в 1 мл раствора. Напр., Т. (титр) = = 0,001 означает, что в 1 мл раствора содержится 0,001 г растворенного вещества. Титриметрический анализ—методы количественного химического анализа, основанные на измерении объема раствора реактива известной концентрации, расходуемого для реакции с определяемым веществом. Т. а. использует различные типы химических реакций нейтрализации, окисления-восстановления, осаждения, комплексообразования. Конечную точку титрования обычно находят при помощи соответствующего индикатора или инструментально. [c.137]

Дать краткую характеристику (основное уравнение реакции, рабочие растворы, индикаторы, области применения) методов окисления—восстановления [c.87]

Для реакций в растворах стремление к переходу электронов от одних атомов или ионов к другим характеризуется их окислительно-восстановительными потенциалами. Чем больше численное значение окислительного (положительного) потенциала данного атома или иона, тем больше его окислительные свойства (т. е. стремление к приему электронов), и, наоборот, чем больше численное значение восстановительного (отрицательного) потенциала атома или иона, тем больше возрастают его восстановительные свойства (стремление к отдаче электронов). Отсюда характеристикой полноты протекания реакции окисления — восстановления является разность окислительно-восстановительных потенциалов двух систем реагирующих веществ. [c.80]

В термодинамических таблицах найдите значения стандартных энтальпий образования газообразных водородных соединений НзЭ элементов главной подгруппы VI группы. На основании сопоставления этих характеристик сделайте вывод о сравнительной химической активности этих соединений, их термической устойчивости и поведении в реакциях окисления-восстановления. Предскажите устойчивость и окислительно-восстановительные свойства НзЭ. По известным стандартным энтальпиям образования НзЭ и энергиям ато-мизации элементов Э (найдите их в термодинамических таблицах) вычислите энергии связи Э—Н. Сопоставьте вычисленные значения и объясните их изменение при возрастании атомного номера элемента Э. [c.66]

Аккумулятор в наиболее простом виде имеет два электрода (анод и катод) и ионный проводник между ними. На аноде как при разряде, так и при заряде протекают реакции окисления, на катоде — реакции восстановления. Так как при разряде аккумулятор работает как гальванический элемент, то разрядные характеристики его описываются уравнениями (XIX.1)—(XIX.3). Напряжение аккумулятора при разряде меньше э. д. с. из-за поляризации и омических потерь. Емкость аккумулятора зависит от природы и количества реагентов (активных масс) и уменьшается при увеличении плотности тока из-за снижения степени использования активных масс. Емкость также может падать при хранении из-за побочных реакций (саморазряда). Поскольку при заряде аккумулятор работает как электролизер, то его напряжение описывается уравнением для электролизера [см. уравнение (X. 21)]. Напряжение аккумулятора при заряде выше э. д. с. и возрастает с увеличением плотности тока. [c.364]

Для количественной характеристики окислительно-восстановительной способности веществ, находящихся в растворах или соприкасающихся с растворами, служат стандартные окислительно-восста-новительные, или электродные, потенциалы. Их измеряют в определенных условиях (концентрация раствора 1 моль/л, температура 25° С) по отношению к стандартному водородному электроду, величина потенциала которого условно принята равной нулю. В табл. 78 приведены стандартные потенциалы важнейших окислительно-вос-становительных систем Е , В, графа 4). Они сгруппированы по элементам, расположенным в алфавитном порядке их названий (графа 1). В графе 2 представлена окисленная форма, в графе 4 — восстановленная, в графе 3 — количество электронов, принимаемых или отдаваемых Б реакции окисления—восстановления. [c.130]

Как видно из этих схем, фотохимическое разложение арилоксиуксусных кислот в водном растворе сопровождается реакциями окисления, восстановления и гидролиза. Конечные полимерные продукты напоминают естественные гуминовые кислоты. Более стабильными являются 2М-4Х и 2,4,5-Т. Для характеристики скорости фотохимического превращения на рис. 6 приведена динамика разложения 2М-4Х в воде под влиянием света. Аналогично происходит разложение в водных растворах и 2,4-Д, и ее производных [20]. Отметим также, что в природных условиях 2,4-Д и подобные соединения легко сорбируются из воды различными глинами [101, 174]. В табл. 7.2 приведена сорбционная емкость некоторых глинистых материалов для различных производных 2,4-Д. [c.82]

В лекционных демонстрациях, сопровождающих изложение общей характеристики коллоидных растворов и их свойств, большое внимание уделяется методам получения коллоидных растворов, в основе которых лежат различные химические реакции окисления и восстановления (опыты 65 62), реакции двойного обмена (опыт 64), гидролиза (опыт 61) и др. В результате всех рассмотренных выше реакций молекулярные или ионные растворы переходят в коллоидные путем перевода растворенных веществ в нерастворимое состояние. [c.147]

Окислительно-восстановительные реакции. Роль электронов в окислительно-восстановительных процессах. Окислительно-восстановительная характеристика нейтральных атомов и ионов. Составление уравнений реакций окисления-восстановления. [c.126]

Метод кондуктометрического титрования основан на изменении электропроводности объема раствора во время протекания в нем химической реакции (пейтрализации, осал<дения, замещения, окисления— восстановления, комилексообразования). В результате реакции изменяется ионный состав раствора. Иоиы с одной абсолютной скоростью и эквивалентной электроироводностью заменяются или иа ионы с другими значениями этих характеристик, или в системе образуется плохо диссоциирующее, малорастворимое или комплексное соединение (особенно хелатное). Кондуктометри-ческое титрование применяют для объемного анализа водных и неводных растворов, физиологических и биологических жидкостей 114 [c.114]

Так вот, если знать термодинамические и кинетические характеристики нужной нам реакции, то по ним можно рассчитать и ожидаемые затраты на технологию, которая основывается на данной реакции. Ведь в основе всякой промышленной технологии лежит в конце концов конкретная целевая реакция — окисления ли, восстановления, конденсации или дегидрирования... [c.112]

Из этого уравнения видно, что восстановление перманганата связано не только с присоединением 5 электронов. Одновременно идет процесс разрушения сложного иона МпОГ причем ионы кислорода связываются с ионами водорода, образуя молекулы воды. В общей энергетической характеристике реакции эта сторона процесса имеет очень большое значение. Окислительный потенциал в таких случаях зависит не только от концентраций окисленной (МпОГ) и восстановленной (Мп ) форм, но также от концентрации ионов водорода [c.356]

Для характеристики влияния заместителей в ряду ферроцена могут быть использованы константы заместителей б" уравнения Гаммета (1-8). Подробно исследована в этоы отношении реакция окисления соединений ряда ферроцена до соответствующих катионов и выяснено, что ф К/К , где К - константа равновесия реакции окисления - восстановления, хорошо коррелируется с константами заместителей 6 р (1,2,4,5) или, лучше б р (б). Представляло интерес выяснять характер влияния заместителей на реакции элоктро-фильного замещения в ряду ферроцена, поскольку имеющиеся на этот счет количественные данные относятся лишь к небольшому числу производных (с алкильными, фенильяьши и ацетильными группами) (9-12). В качестве приыере злектро-фильного замещения мы исследовали изотопный обмен водорода ферроцена с дейтеротрифторуксусной кислотой в различных растворителях (12). [c.69]

Превраш ение НАД+в восстановленную форму [иногда обозначаемую как НАД-Н(+Н+)] сопровождается заметным изменением спектральных характеристик кофермента. НАД имеет максимум поглош ения около 260 ммк, причем поглощение является более слабым, чем общее поглощение аденина и никотинамида. В результате восстановления поглощение при 260 жмк значительно уменьшается и появляется новый максимум при 340 жмк, характерный для дигидроникотинамида. Изменение спектральных свойств часто используется для определения пиридиннуклеотид-зависимых ферментов. В реакциях окисления — восстановления принимает участие никотинамид-ный фрагмент этих коферментов. При восстановлении могут затрагиваться положения 2, 4 или 6 пиридинового цикла с образованием соответствующих дигидропроизводных (IX, X и XI) [c.229]

Аккумулятор в наиболее простом виде имеет два электрода (анод и катод) и ионный проводник между ними. На аноде как при разряде, так и при заряде протекают реакции окисления, на катоде — реакции восстановления. Так как при разряде аккумулятор работает как гальванический элемент, то разрядные характеристики его описываются уравнениями (XVI. 1) — (XVI.5). Напряжение аккумулятора при разряде меньше ЭДС из-за поляризации и омических потерь. Емкость аккумулятора зависит от природы и количества реагентов (активных масс) и уменьшается при увеличении плотности тока из-за снижения степени использования активных масс. Емкость также может [c.413]

Окисление восстановленных соединений может происходить по существенно различающимся механизмам. Вклад этих механизмов неодинаков и непостоянен, поскольку зависит не только от физико-химических характеристик реагентов, но и от изменчивых условий внешней среды уровня и спектрального состава солнечной радиации, содержания антропогенных примесей, запыленности атмосферы и состава аэрозольных частиц и т. д. Количественное описание химических превращений требует решения сложных систем нелинейных уравнений. Однако важные качественные выводы могут быть сделаны уже на основании данных о кинетических параметрах ограниченного числа ключевых реакций. [c.151]

Хемилюминесценцию применяют для получения кинетических характеристик реакций окисления — восстановления для изучения комплексных соединений при изучении свойств возбужденных молекул, особенно в газообразных реакциях. На основе хемилюминесцентных реакций со,зданы детекторы различных радикалов и излучений. Используют хемилюминесцентные реакции в технологических схемах для автоматического контроля производства, в биологии, медицине и криминалистике. [c.364]

Так как реакции окисления-восстановления сопровождаются переходом электронов от восстановителя к окислителю, то, если мы в специальном приборе направим эти электроны от восстановителя к окислителю по металлическому проводнику, в местах соприкосновения проводника с окислителем и восстановителем возникнет разность потенциалов, которая может служить количественной характеристикой окислительно-вос-становительного процесса. Такие приборы, в которых химическая энергия веществ, участвующих в окислительно-восстанови-тельной реакции, превращается в электрическую энергию, известны с конца ХУП1 в. и носят название гальванических элементов. [c.315]

Для развития представлений об окислительно-восстановительных процессах и о влиянии различных условий на изменение направления реакции очень важное значение имеет электронно-ионная характеристика процесса. Общепринятые теперь электронно-ионные представления о реакциях окисления и восстановления впервые широко развивал Л. В. Пи-саржевский . [c.348]

Теперь рассмотрим другие механизмы. На первый взгляд может показаться, что механизмы электрофильного расщепления связи С-металл под действием галогенов, приведенные иод номерами (1), (2) и (3), абсолютно разные. На самом же деле оин имеют глубокое сходство в том, что независимо от того, происходит ли электрофильная атака ио углероду, но металлу, или осуществляется электронный перенос, наиболее важньш электронньш фактором во всех случаях является энергия ВЗМО металлоорганического субстрата. Следовательно, ии энергетические, ни кинетические характеристики реакций не могут дать достаточных доказательств в поддержку того гши иного из этих трех механизмов. Напрнмер, часто наблюдается линейная зависршость между скоростью расщепления связей С-металл и потенциалами окисления металлоорганических соединений илн нотерщналами восстановления электрофилов. [c.1580]

Кинетические характеристики полученных таким образом а-С Н/Рг электродов исследовали методом потенциодинамических кривых, как описано выше (раздел 6.2). На пленках с достаточно высоким содержанием ( 10 %) получаются качественно такие же кривые с максимумом тока, как и на поликристаллических алмазных (легированных бором) электродах. Реакции окисления и восстановления протекают под смешанным диффузионно-кинетическим контролем и с умеренным перенапряжением коэффициенты переноса невелики (обычно 0,1-0,2) [96, 110]. Добавка платины в а-С Н ускоряет не только реакции, протекающие с участием растворенных реагентов (ионы церия, ферро- и феррициа-нида), но и реакции, в которых принимают участие реагенты, адсорбированные на поверхности электрода (например, тетраметилпорфирин Со [263]). [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология