Третичная система

Третичная система доставляет наибольшее количество нефти. В этом отношении она занимает первое место как по количеству всей добытой нефти с начала мировой нефтепромышленности, так и по количеству ежегодно добываемой во всем мире нефти. Действительно, за время с 1859 до 1927 гг. включительно добыто из всех мировых нефтяных месторождений около 1,7 млрд. т, которые распределяются так из месторождений третичного возраста около 0,7 млрд. т, или 40% палеозойского возраста — 0,6 млрд. т. или 36% и мезозойского возраста — 0,4 млрд. т, или 22%. Мировая добыча за [c.137]

В Урало-Эмбенском районе нефть залегает в песчаных пластах подчиненных средней юре и верхней перми. Наиболее важными являются пески III и IV горизонтов в Доссорском нефтяном месторождении. Нефть в многочисленных месторождениях Средней Азии тоже подчинена пескам и песчаникам третичной системы. [c.176]

Андижанская Третичная система, пласты I—VII — Смесь 0,8778 22,70 8,22 [c.46]

Оказалось, что в случае вторичных тозилатов (127) и (129) наблюдается высокая (>95%) степень сохранения конфигурации из обоих изомерных третичных тозилатов (128) и (130) получается практически одинаковая смесь ацетатов. Таким образом, причина высокой стереоспецифичности при К=Н — не стерические эффекты, которые в третичных системах проявлялись бы еще сильнее, а о-участие, эффективное в случае образования вторичного иона и не играющее существенной роли для третичного иона (см. также [192—194]). [c.283]

КО, что изменение скоростей сольволиза при переходе от вторичной к третичной системе есть сравнительно малочувствительная мера степени п-участия по сравнению с описанным выше приемом изучения эффектов заместителей в бензольном кольце. [c.310]

Однако метод введения атома хлора замещением других групп имеет и свои недостатки значительное число реакций проходит с перегруппировками в промежуточном комплексе (см. обзор [10]), в ионизирующих средах и в присутствии основных реагентов образуется (особенно в третичных системах) значительное количество олефинов, хлорирующие агенты вызывают побочные реакции. [c.308]

В ходе геологического времени мы наблюдаем для каждой местности резкие изменения климата, которые для нас, очевидно, с геологической точки зрения имеют основное значение и особенно резко, может быть и исключительно, проявляются в биосфере. В геологии они выявляются в виде ледниковых и тесно связанных с ними озерных или дождевых периодов [8], мош ность которых достаточна, чтобы в основных чертах изменить характер тепловых основ астрономического климата. Мы можем убедиться, что это явление проявляется уже в археозое, проявлялось несколько раз, и в настояш ее время мы переживаем ( 35—36) конец последнего ледникового периода, резко проявившегося в Северном полушарии, но отразившегося, например, на колебаниях уровня Тихого океана. Этот ледниковый период начался в третичной системе (в неогене), в плиоцене, может быть, даже в конце миоцена, и длится по крайней мере 12—15 млн. лет. [c.48]

Третичная система, неоген (см. стр. 129). [c.108]

Грозненский район. Нефти этого района также относятся к третичной системе, однако многие из них суш,ественно отличаются от бакинских нефтей и входят в категорию метаново-нафтеновых нефтей. Нефть из так называемых старых промыслов, теперь уже не имеющая большого промышленного значения, была довольно близка к бакинским, особенно к биби-эйбатским нефтям. Нефти новых промыслов (Беной, Озек-Суат, Малгобек и др.) отличаются высоким содержанием бензиновых фракций, богатых метановыми углеводородами. Кроме того, грозненские нефти содержат много парафина (в некоторых нефтях до 20%). В большинстве случаев грозненские нефти содерячэт меньше керосиновых фракций, чем бакинские, зато в них больше лигроиновых. Интересно довольно высокое содержание простейших ароматических углеводородов в бензиновых фракциях оно гораздо выше, чем в бензинах бакинского района. [c.219]

Бром-радикалы действуют значительно более энергично, поэтому они могут реагировать даже с метаном, хотя цепная реакция и не возможна, поскольку первая стадия происходит эн-дотермично [см. (9.9)]. Напротив, третичные системы типа изобутана или изопентана в газовой фазе в присутствии света вступают в реакцию удовлетворительно, а толуол уже при 20° и прн облучении — почти мгновенно. [c.537]

Таким образом, результаты исследования сольволиза некоторых бенз-гидрил-я-бензоатов, Аг2СНОСОАг, показывают 38 - 55%-ную рацемизацию возвращенного (перемешанного) соединения в 90%-ном водном ацетоне, в то время как в аналогичной третичной системе Аг2С(СН3)ОСОАг рацемизуются только 8% вследствие более высокого барьера вращения третичного катиона [221]. [c.671]

Увеличение стерических затруднений при переходе от первичных систем к вторичным и третичным приводит к тому, что, как правило, реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения при третичном атоме углерода практически не идут. Только в некоторых специфических случаях, когда используется весьма реакционноспособный нуклеофил, а образование карбкатиона (и, следовательно, 5лг1-реакция) затруднено за счет наличия в молекуле сильных электроноакцепторных заместителей в непосредственной близости к реакционному центру, 5лг2-реакция может осуществляться даже в третичных системах. Так, по 5лг2-механизму идут реакции замещения галогена на азид-ион в следующих соединениях [39, 1974, т. 52, с. 3561 44, 1966, т. 88, с. 4274] [c.312]

Дополнительные доказательства этого были получены при сравнении скоростей сольволиза вторичных и третичных систем. При сольволизе в 80%-ном этиловом спирте переход от изопро-пилбромида к грет-бутилбромиду приводит к увеличению скорости сольволиза в 10 раз. В то же время при переходе от 2-бром-адамантана к 2-метил-2-бромадамантану увеличение скорости составляет 10 [44, 1970, т. 92, с. 2540]. Изменение скорости при переходе от вторичного бромида к третичному связано с увеличением стабильности образующегося катиона (или ионной пары) за счет электронодонорных свойств метильной группы. Однако одновременно происходит уменьшение нуклеофильного содействия, которое в третичных системах невозможно по стерическим причинам. В 2-бром-адамантильной системе стерические взаимодействия также приводят к тому, что нуклеофильное содействие растворителя не проявляется, и отношение скоростей определяется относительной стабильностью переходных состояний, близких по строению к карбкатиону. В то же время в изопропильной системе возможно значительное нуклеофильное содействие растворителя, которое приводит к понижению энергии переходного состояния. Этим и объясняется тот факт, что при переходе от изопропилбро-мида к грег-бутилбромиду увеличение скорости значительно меньше. [c.332]

П пласт Третичная система, пласты I—VII Меловая система, нижний отдел, XX пласт Меловая система, нижний отдел, XIII горизонт Меловая система, нижний отдел, горизонт ХШ-д-З Меловая система, нижний отдел, горизонт Х1П-Д-1 Меловая система, нижний отдел, горизонт ХП1-Г-2 Юрская система, верхний отдел, XV горизонт Неогеновая подсистема, бледно-розовая свита Меловая система, нижний отдел, XIII горизонт Юрская система, верхний отдел, XV горизонт Палеогеновая подсистема, IX и X пласты Палеогеновая подсистема, V пласт >То же [c.46]

PaoQia.MH Шлейера и его сотрудников показано, что увеличение реакционной снособности тозилатов относительно бромидов при переходе к третичным системам определяется прежде всего стерическими причинами. Так как тозилатная группировка имеет больший объем, чем атом брома, увеличение стерического отталкивания в исходном состоянии при переходе от первичных систем к т()етнчным больше для тозилатов [44, 1971, т. 93, с. 3189 44. 1973, т. 95, с. 6022) (см., однако, [52. 1974. т. 39, с. 3533]). В связи с этим отнои ение можно использовать в ка- [c.293]

В табл. 6 приводится состав продуктов реакций аллильных карбониевых ионов с водой, этанолом и уксусной кислотой. Цифры, приведенные для первично-третичных систем, по возможности, относятся к тем условиям реакций, при которых нет разброса состава продуктов. Данные состава продуктов в этаноле получены при реакции третичных галогенпроизводных в присутствии окиси серебра. Значения для карбониевого иона бутенила получены из реакций вторичных галогенпроизводных, катализируемых ионом серебра. Для всех трех карбониевых ионов в этаноле и воде преобладает менее устойчивей продукт, в то время как в уксусной кислоте два продукта образуются приблизительно в равных количествах. Количество первичного продукта, даваемого карбониевым ионом бутенила больше, чем получается в случае первично-третичной системы во всех трех растворителях. [c.424]

Дополнение к докладу Ж. Кювилье и др. МИКРОПАЛЕОНТОЛОГИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПОГРАНИЧНЫХ ОТЛОЖЕНИИ МЕЖДУ МЕЛОВОЙ И ТРЕТИЧНОЙ СИСТЕМАМИ В БАССЕЙНЕ СРЕДИЗЕМНОМОРЬЯ [c.57]

Следовательно, заключает Браун, о-участие не может быть существенным фактором, определяющим зкзо/эндо соотношение скоростей для этих третичных эфиров. Браун считает, что его данные не позволяют дать четкого ответа на вопрос, имеется ли а-участие во вторичных системах, но ...поскольку и во вторичных, и в третичных системах скорость сольволиза э/сзо-эф ров выше, чем эн<9о-эпимеров, а в случае третичных эфиров о-участия нет, то, вероятно, его нет и во вторичных системах или оно не играет существенной роли [70]. Решающую рюль, по мнению Брауна, как в случае вторичных, так и третичных систем должны играть стери-чеокие факторы. Однако с этой точкой зрения применительно ко вторичным системам согласиться нельзя по причинам, изложенным выше (см. с. 239). В го же время за(Ключение Брауна 0)б отсутствии анхимерного содействия в случае 2-арилзамещенных эфиров не вызывает возражений. Кроме приведенных выше данных, следует отметить, что логарифмы констант скоростей сольволиза 2-арил-2-э/сзо- и 2-арил-2-эн0о-норбор-нил-п-нитробензоатов хорошо коррелируют с константами о" , причем р равняется соответственно —3,96 и —3,77. То, что наилучшая корреляция достигается именно с константами а, а также близость значений р для двух серий эпимеров подтверждают отсутствие значительного о-участия в переходном состоянии сольволиза экзо-зпимерав . Следует также согласиться с Брауном о значительной роли стерических эффектов в сольволизе третичных эфиров. Это наглядно демонстрируется данными по экзо/эндо соотношению скоростей, полученными Брауном [69, 70] при изучении сольволиза третичных 2-норборнил-п-нитробензоатов. [c.249]

Если я-участие не является существенным фактором в случае эфиров 2-арилбензонорборненола, то чем объясняется наблюдаемое для них высокое экзо/эндо соотношение скоростей Браун считает, что энергии основного состояния для 2-арил- и 2-п-нитробензоатных групп примерно одинаковы и поэтому различия в энергиях основного состояния не могут явиться причиной большого различия в скоростях сольволиза двух эпимеров (неясно, однако, можно ли оперировать понятием основное состояние группы ,— ведь при этом не учитываются торзионные и дальние несвязанные взаимодействия.— В. Б.). Он полагает далее, что причиной высокого экзо/зндо соотношения скоростей являются стерические затруднения при ионизации эн(Зо-изомера. В тоже время Браун указывает, что отсутствие существенного я-участия в рассматриваемых третичных системах не исключает возможности я-участия как основного фактора, определяющего экзо/эндо соотношение скоростей,, при сольволизе вторичных систем [285]. [c.318]

Необходимые для нашей цели геологические данные по исследуемой области заимствованы из фундаментальных работ В. П. Ренгартена [11], А. И. Джанелидзе [5], В. В. Белоусова [2], П. Д. Гамкрелидзе [4] и др. Из этих работ следует, что Закавказская впадина, лежащая между горными системами Большого и Малого Кавказа, представляет собой пологоскладчатую зону и разделена на две части Дзирульским кристаллическим массивом, являющимся обнаженной частью подстилающего эту впадину жесткого субстрата. Закавказская впадина выполнена мезо-кайнозойскими отложениями, представленными в основном глинистыми сланцами лейаса, вулканогенными толщами средней юры, карбонатными отложениями мела, песчано-глинистыми породами третичной системы. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология