Замещение других групп на хлор

Хлорангидриды, подобно другим производным кислот, подвергаются типичным реакциям нуклеофильного замещения. При этом хлор удаляется в виде хлорид-иона или хлористого водорода и его место занимает другая основная группа. Вследствие наличия карбонильной группы эти реакции протекают гораздо быстрее, чем соответствующие реакции нуклеофильного замещения алкилгалогенидов. Хлорангидриды — наиболее реакционноспособные производные карбоновых кислот. [c.634]

По аналогичной методике получены и другие 6-аминопурины, замещенные по аминогруппе [383]. Их синтез может быть также осуществлен нуклеофильным замещением атомов хлора, меркапто-, метилмеркапто-, метокси- и других групп в положении 6 иа соответствующие амины [125, с. 246]. [c.122]

Истинный механизм образования полимеров столь стереорегулярного строения, как уыс-1,4-полиизопрен, на стереоспецифических катализаторах изучен совершенно недостаточно. Проведено углубленное исследование катализатора, состоящего из триизобутилалюминия и четыреххлористого титана [210]. При смешении этих компонентов образуется твердый осадок, в котором титан практически полностью находится в состоянии низшей валентности. С увеличением количества алкилалюминрш это твердое вещество изменяется, превращаясь из коричневого треххлористого титана в другие соединения, в которых хлор частично замещен алкильными группами. Скорость полимеризации зависит от отношения алюминий титан максимальная скорость с получением целевого г мс-1,4-полиизопрена достигается при молярном отношении 1 1 вторичный максимум скорости наблюдается при отношении 3 1 и соответствует образованию смолистого полимера. С увеличением степени превращения собственная вязкость полимера возрастает, а затем стабилизируется. С точки зрения кинетики эта реакция имеет первый порядок по отношению к концентрации мономера при постоянном отношении алюминий титан и постоянной активности катализатора энергия активации ее равна около 14,4 ккал/молъ. Кинетика суммарной реакции может быть представлена уравнением [c.199]

Однако метод введения атома хлора замещением других групп имеет и свои недостатки значительное число реакций проходит с перегруппировками в промежуточном комплексе (см. обзор [10]), в ионизирующих средах и в присутствии основных реагентов образуется (особенно в третичных системах) значительное количество олефинов, хлорирующие агенты вызывают побочные реакции. [c.308]

В лабораторной практике и в промышленности используется замещение атома галогена группами N, S N, одного галогена другим (например, хлора фтором), и другие реакции. [c.197]

Пожалуй, только лишь один О. Лоран мог.правильно понять и оценить значение новых идей Ш. Жерара в то время. Однако О. Лоран не принял безоговорочно всех утверждений Ш. Жерара. В 1845—1846 гг. он критиковал мысль Ш. Жерара о равнозначности понятий атом , молекула и объем . Он указывал, что не все простые вещества могут считаться эквивалентными друг другу. Так, существует эквивалентность между кислородом, серой, селеном и теллуром. Эквивалентны между собой водород, хлор, бром и некоторые металлы. Но представители обеих групп не равнозначны друг другу. Позднее он дал определение понятия эквивалент эквивалент — это количество простого вещества, которое при замещении другого простого вещества играет его роль. [c.128]

Бромная кислота в отличие от хлорной и йодной в свободном виде неустойчива, и окислительные свойства у нее проявляются гораздо сильнее, чем у хлорной, хотя по силе эти кислоты примерно одинаковы. Йодная же кислота является слабой кислотой, кристаллизуется в виде дигидрата Н104 2И20 и обнаруживает свойства многоосновной кислоты, поскольку образует соли, отвечающие замещению всех пяти атомов водорода атомами металла, например NasIOe. Это неудивительно, так как крупный атом иода координирует вокруг себя больше атомов кислорода, чем бром или хлор (6 вместо 4). Такая же тенденция проявляется в других группах периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева (ср., например, серную и теллуровую кислоты). [c.108]

Замещение диазониевой группы другими группами Замещение арильными радикалами. Неоднократно наблюдалось, что при проведении описанных выше реакций замещения диазониевой группы образуется большее или меньшее количество производных дифенила В особенн.ости это отмечается для солей нитрофенилдиазония например, при действии однохлористой меди на диазотированный о-иитранилин в условиях реакции Зандмейера образуется лишь немного о-хлорнитробензола, а основным продуктом реакции является 2,2 -дииитродифенил. Такое же явление наблюдается и при хлористых диазониевых солях, полученных из т-нитранилина, 5-хлор-2-нитранилина, 3-нитро-р-толуидииа, 2-иитро-р-толуидина, [c.445]

Хлор в ароматическом соединении может быть замещен амино-, алкиламино-, ариламино-, окси-, алкокси- и другими группами (Х> [c.73]

Отмеченное выше большое значение хлорпуринов обусловлено как легкостью замещения атома хлора на разнообразные другие группы, так и различиями в подвижности атомов хлора в поло-л<ениях 2, 6 и 8 пуриновой системы. Для Л -незамещенных хлор- [c.617]

Теоретически можно ожидать, что при течении процесса по другим механизмам (5лг2 и Sni) также могут наблюдаться аллильные перегруппировки. Так, замещение гидроксильной группы хлором при действии хлористого тионила на изомерные спирты—этилвинил-карбинол и бутенилкарбинол, по-видимому, протекает по механизму Sni [7 48, 46] (см. однако [57]) [c.655]

Экспериментальные данные и опыт эксплуатации полимерных материалов в условиях воздействия агрессивных сред позволяют делать выводы о связи мелсду структурой высокомолекулярных соединений и их химической стойкостью, В отличие от низкомолекулярных соединений, макромолекула содержит большое число реакционноспособных групп, в зависимости от характера которых или замены их другими группами свойства полимера могут в значительной степени изменяться в сторону их ухудшения или улучшения. Например, на поливиниловый снирт, содержащий гидроксильные группы, оказывают влияние вода, кислоты и щелочи. Стойкость поливинилацет ата, полиакриловой кислоты и других высокомолекулярных соединений, которые можно представить как производные полиэтилена при частичном или полном замещении водорода гидроксильными, ацетатными или другими функциональными группами, также понижена. Соединения, у которых водород в полиэтиленовой н,епи замещен фтором или фтором и хлором, стойки во всех агрессивных средах. [c.357]

Особенна чувствительны к типу аппаратов, их конструкции и материалу, из которого они изготовлены, реакции хлорирования, нуклеофильного замещения атомов галогена гидрокси-, амино- и другими группами, гидрирования, замещения нитрогруппы хлором и др. Например, л1-дихлорбензол можно получить из ж-хлоранили-на или 2,4-дихлоранилина и из ж-динитробензола по следующим схемам [c.343]

Типичные примеры такого присоединения можно найти в книге Губен-Вейля [24]. Реакции присоединения хлора можно проводить как со свободным хлором, так и в растворителе или в присутствии катализатора [25, 26], например тетрабутиламмонийиодтетрахло-рида [27], хлористого сульфурила [28], пятихлористого фосфора [29] и Ы-хлорсукцинимида и хлористого водорода [30]. Для неактивных олефинов в качестве катализатора рекомендуется действие света, особенно для реакции с ароматическими соединениями. Раствор хлора в бензоле под действием солнечного света образует" смесь ыс-/мраяс-изомеров гексахлорциклогексана, плавящуюся при 157 "С. Подобные реакции можно осуществить с хлорбензолом, который образует смесь гептахлорциклогексанов, и с алкилбензолами, образующими при этом как продукты замещения алкильной группы, так и продукты присоединения к бензольному кольцу [31]. Для осуществления присоединения к другим неактивным олефинам. можно использовать катализаторы типа Фриделя — Крафтса [32] [c.408]

При действии хлора или брома сравнительно легко образуются соответственные галоидопроизводные кислот. Если галоидирование вести таким образом, чтобы получать моногалоидо-замещенные, то при этом продуктом реакции являются исключительно а-галоидозамещенные кислоты или галоидангидриды галоидозамещенных кислот. Эта реакция имеет большое значение, так как из образующихся при этом а-галоидозамещенных кислот, замещением галоида другими группами, можно получать различные а-замещенные жирные кислоты. Кроме того, эта реакция применяется для превращения жирных кислот в ближайший низший гомолог, т, е. в кислоты, содержащие на один [c.276]

Это показывает, что нуклеофильное замещение фторсульфонильной группы в положении 6 проходит легче, чем замена атома хлора. Другой иллюстрацией подвижности фторсульфонильной группы служит получение аденина из пурин-6-сульфонилфторида под действием водного раствора аммиака при 100° [142]. [c.231]

Некоторые особенности такого процесса иллюстрируют данные Барвелла и др. [13] по обмену комплексов кобальта с силикагелем, содержащим введенный ионным обменом натрий. Так, например, установлено, что двузарядный ион [Со(еп)2(МНз)С ]2- связывается менее прочно, чем трехзарядный [Со(еп)з] + анион [Со(МНз)2(Ы02)4]" совсем не адсорбируется, а незаряженный комплекс [Со(ННз)з(К02)з]° адсорбируется очень слабо. Адсорбированные катионы меди(II) и никеля (II) почти не меняют свою реакционную способность в отношении, например, замещения акво-групп другими лигандами. Кроме того, наблюдается обмен лигандами с участием поверхностных групп силикагеля. Так, найдено, что поверхностная группа, вероятно в виде ионизованного силокси-аниона, может входить в координационную сферу некоторых кобальтовых комплексов, замещая в них акво-или хлоро-ионы и способствуя тем самым прочной адсорбции комплексов. Возможно также, что силокси-анион способен входить в координационную сферу акво-катионов меди(II) и никеля (II), но в этом случае взаимодействие слабее. [c.44]

При замещении одного водородного атома в метане, где взаимно компенсируются связи С — Н, другой группой, имеющей дипольный момент, например, хлоро>1, мы получаем (наибольшую) несимметричность зарядов. Из хлорпроизводных метана, дипольный мОмент больше всего у монохлорметана 1(1,86) и уменьшается с возрастанием числа атомов С1. Он равен 1,57 у дихлорметана, 1,15 у трихлорметана и, наконец, достигает нуля у четыреххлористого углерода вследствие того, что снова появляется высокая степень симметрии. [c.61]

Конденсация хлористого этилена и цианистого натрия весьма легко- производится нагреванием их в присутств-ии самого нитрила янтар-н>ой кислоты Это замещение атомов хлора в хлористом этилене другими группами можно проводить иногда в одной операци и. Например для получения роданистого этилена проводят реакцию между -раствором роданистого натрия, хлор-ом и этиленом Имеется указание на то, что эта -реакция приложима также -и к голюлогам этилена. [c.512]

Некоторые масс-спектры приведены на рис. 82. Материал, летучий при температуре жидкого азота, был в основном представлен окисью углерода и содержал малое количество метана и следы сероводорода и хлористого водорода. Материал, летучий при температуре твердой углекислоты, в дополнение к указанным выше соединениям содержал бромистый водород, сероуглерод, двуокись серы, сероокись углерода и двуокись углерода. При комнатной температуре в газообразных продуктах был найден дихлорбензол, В дополнение были обнаружены следы бензола и ряд углеводородных осколков, характерных для распада конденсированных ароматических систем. Пик с массой 50 был необычайно велик. Некоторая часть твердого продукта, оставшегося в системе, была помещена в емкость, непосредственно соединенную с масс-спектрометром без промежуточного натекателя при этом для различных температур был получен ряд спектров, которые не позволили провести полной идентификации всех продуктов. Было идентифицировано лишь два соединения бензофенон и следы нафталина. Один из полученных спектров приведен на рис. 82. Из полученных результатов следует, что соединение содержало углерод, водород, кислород, серу, хлор и бром. Весь хлор представлен дихлорбензолом, наличие которого подтверждает существование бензольного кольца, замещенного двумя атомами хлора в исходном соединении. Бром был идентифицирован в виде бромистого метила, что указывает на наличие группы — СНгВг. Кислород и сера в подавляющем большинстве представлены СО, OS, СО2, SO2 и S2. Группы, ответственные за появление такой сложной смеси, могут быть определены следующим образом. Образование СО связано с соединениями типа простых эфиров и кетонов, содержащих лишь один атом кислорода в молекуле. Двуокись углерода образуется с большой вероятностью из соединений, содержащих два и более атомов кислорода в молекуле очень близко один от другого (ангидриды кислот и карбоновые кислоты). По аналогии можно считать, что SO2 характеризует группу сульфокислот. Группы, ответственные за появление OS и S2, не могут быть установлены точно. Они свидетельствуют, конечно, о соседстве атомов кислорода и серы и наличии более чем одного атома серы. Содержание нафталина мало (так же как и содержание бензола), и это может свидетельствовать о наличии конденсированной системы, а не присоединенной нафталиновой группы. Присутствие бензофенона позволяет сделать очень важные выводы о структурной группе исследуемой молекулы этот факт свидетельствует также, что бензофеноновая группа не очень прочно связана с остальной частью скелета. Эта часть молекулы, как показали дальнейшие исследования, представлена структурой [c.180]

Важнейшие методы, основанные на превращениях оксопуринов, используют первоначальную трансформацию последних в галогенопроизводные, например (118) в (119) схема (28) . Наиболее важными здесь являются хлорпроизводные [107], что обусловлено как легкостью замещения атома хлора на разнообразные другие группы, так и удобствами, создаваемыми различной реакционной способностью атомов хлора в положениях 2, 6 и 8 пуриновой системы. [c.616]

Соединение, соответствующее формуле I, содержит распространенную сопряженную систему тг-электронов, что преднолагает копланарность обоих ядер дифенила. Если же копланарность ядер стерически затруднена вследствие введения объемистых заместителей в положения 2 и 2, то непрерывное сопряжение и, следовательно, хиноидное состояние уже не могут существовать. В соответствии с этим предсказанием теории было найдено, что углеводород Чичибабина, замещенный четырьмя атомами хлора в положениях 2,2, парамагнитен и, следовательно, имеет структуру бирадикала (IV) (Е. Мюллер, 1939 г.). Аналогичное соединение с четырьмя метильными группами в тех же положениях (В. Теилакер, 1940 г.) тоже парамагнитно. Таким образом, бирадикалы типа IV ведут себя как два трифенилметильных радикала, связанных между собой таким образом, что их неспаренные электроны ие оказывают взаимного влияния друг на друга. [c.525]

Смотреть страницы где упоминается термин Замещение других групп на хлор: [c.256] [c.319] [c.95] [c.95] [c.238] [c.886] [c.565] [c.256] [c.109] [c.349] [c.316] [c.60] [c.870] [c.186] [c.130] [c.380] [c.224] [c.224] [c.156] [c.245] [c.139] [c.416] [c.74] [c.486] [c.620] [c.485]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология