Обнаружение в аналитической

Одним из примечательных свойств окислительно-восстановительных реакций, отличающих их от большинства других химических реакций, является присущий им широкий диапазон значений констант равновесий. Для двухэлектронной реакции напряжению элемента в 6 В соответствует константа равновесия = 10 ° Это означает, что вероятность достаточно близкого совпадения восстановительных потенциалов двух полуреакций, при котором константа равновесия полной реакции принимала бы не слишком большое значение, крайне низка. Большинство окислительно-восстановительных реакций протекают практически до полного завершения либо вообще не осуществляются. Однако электрохимические методы можно использовать для изучения равновесий, произведений растворимости и образования комплексных ионов даже в таких случаях, когда один или другой компонент равновесной системы присутствует в количествах, слишком малых для обнаружения обычными аналитическими методами. [c.194]

Цоскольку неравенство Чебышева приводит к размытым статистическим оценкам (низкий уровень доверительной вероятности), к нему редко прибегают при обработке аналитических данных. Однако, по-видимому, и в химическом анализе имеется область количественных оценок, где требуется гарантировать соблюдение заданного уровня надежности с заведомой избыточностью. Такой подход, в частности, оправдан при оценке предела обнаружения. Пределом обнаружения называют минимальное количество /Пты (или концентрацию min) определяемого компонента, которое может быть обнаружено с заданной достаточно высокой (Я = 0,95 или Я =0,99) доверительной вероятностью. Понятие предела обнаружения применимо и в отношении аналитического сигнала. Поскольку определение всегда происходит на фоне сигнала холостой пробы, предел обнаружения в единицах измерения аналитического сигнала представляет собой минимальный сигнал i/min, который можно с уверенностью отличить от сигнала холостой пробы (фона) уф. Вполне очевидно, что между пределом обнаружения аналитического сигнала и концентрационным min или абсолютным /Птш пределом обнаружения существуют простые соотношения, выражаемые через соответствующие коэффициенты инструментальной чувствительности Sy/ и Su/x. [c.97]

Выбор конкретных значений t/min предела обнаружения аналитического сигнала обусловлен характером распределения величин t/min и Уф около своих средних значений. Если относительно распределения случайных погрешностей химического анализа в большинстве случаев можно без большой погрешности принять гипотезу о нормальности распределения, вблизи предела обнаружения распределение результатов и погрещностей анализа, по мнению многих авторов, не подчиняется нормальному закону. Поэтому ввиду отсутствия какой-либо другой информации о характере распределения при оценке предела обнаружения остается использовать неравенство Чебышева. [c.97]

Критерий обнаружения аналитического сигнала [c.14]

Практически все известные типы химических реакций (реакции осаждения, нейтрализации, окисления-восстановления, комплексообразования и т. д.) используют в химическом анализе для обнаружения ионов. Однако не всякая известная из курса неорганической химии реакция на катионы или анионы может быть пригодна для аналитических целей. Аналитическая реакция должна удовлетворять ряду требований, из которых важнейщие реакция должна сопровождаться аналитическим признаком (сигналом), обладать низким пределом обнаружения. Аналитический признак — визуально наблюдаемое, инструментально фиксируемое изменение свойств веществ, вступающих в аналитические реакции. [c.108]

Аналитики должны уметь быстро, надежно, с низким пределом обнаружения определять в городском воздухе окись углерода, двуокись серы, окислы азота, свинец, ртуть. Но это только самые ходовые примеси. В отдельных местах нужно систематически определять и другие вещества, например фториды около заводов по производству алюминия. Нормируются очень многие вредные компоненты, на них установлены предельно допустимые концентрации (ПДК). Предел обнаружения аналитических методов должен быть ниже ПДК или, по крайней мере, на уровне ПДК. [c.115]

Сульфиды имеют характерную окраску, например uS, NiS, PbS — черные, MnS — телесного цвета, ZnS — белый. Различие в окраске и растворимости сульфидов в разных средах используется в аналитической практике для обнаружения и разделения катионов. [c.325]

Отметим ряд особенностей полученного выражения для оценки предела обнаружения аналитического сигнала. [c.114]

Коэффициент К может принимать значения 2, 3, 10 и выше (обычно 3). Чем больше К, тем надежнее обнаружение аналитического сигнала, а отсюда и определяемого компонента. Таким образом, величина С -, р определяется не средним уровнем фонового сигнала, а размахом колебаний последнего относительно среднего уровня, т.е. величиной 5в [c.441]

Возможность обнаружения аналитическими методами. [c.358]

Ошибка I рода называется ложной тревогой , а ошибка II рода — пропуском сигнала . Статистическая достоверность различения аналитического сигнала от холостого при выбранном критическом уровне отсчета полностью характеризуется вероятностью ошибок I и II рода, либо вероятностью ошибки I рода и вероятностью обнаружения аналитического сигнала. [c.17]

Последний эффект достигается при условии правильного выбора частоты сканирования, отвечающего уровню флуктуаций в приемнике и частотному распределению флуктуаций в источнике света [748, 750]. Это положение иллюстрируется рис. 17 для дуги постоянного тока. (Аналогичная картина имеет место для дуги переменного тока н ряда других источ- ников.) Из рис. 17 видно, что величина флуктуаций в, источнике спадает с увеличением частоты, шум же в приемнике является белым и уровень его зависит от светового потока, падающего на приемник. Это обстоятельство дает возможность в каждом конкретном случае выбрать такую частоту сканирования, при которой флуктуации в источнике будут значительно меньше флуктуа ций в приемнике света. Таким образом, общая случайная ошибка анализа будет определяться в основном статистическими свойствами приемника излучения, т. е. будут созданы оптимальные условия для обнаружения слабых спектральных линий (см. 2.1.3). Следовательно, метод периодического, сканирования позволяет приблизиться к наименьшему пределу обнаружения аналитического сигнала, достижимому с помощью данного фотоэлектрического приемника. [c.64]

Некоторые авторы предлагают несколько расширить понятие предела обнаружения так, в работе i[12], на основе статистической обработки нескольких тысяч измерений оптической плотности почернения линий примесей в окислах редкоземельных элементов при возбуждении в дуге, приводится новое определение предела обнаружения как концентрации примеси в образце, которая при наблюдении в стандартных условиях обеспечивает обнаружение аналитических линий в спектре с 50%-ной вероятностью. [c.124]

При этом растворы соединений Т (IV) приобретают желто-оранжевую окраску. На этом основан один из аналитических методов обнаружения соединений Т1 (IV) и пероксида водорода. [c.537]

Пример 4. При атомно-абсорбционном определении цинка методом электротермической атомизации в коническое углубление графитового электрода вводят пробу объемом 10 мкл, отобранную после экстракции цинка из водных растворов пеларгоновой кислоты. Осуществляя последовательный режим сушки (100— 150 С), озоления (350—450 °С) и атомизации (2800 °С), измеряют поглощение резонансного излучения атомным паром при X = 213,9 нм. Градуировочный график в кородинатах оптическая плотность — количество цинка (А — qz ) имеет линейный характер вплоть до значения А = 0,3, а коэффициент инструментальной чувствительности по цинку Szn = 0,006 нг-. Для измерения фона. в аналогичных условиях регистрируют поглощение 10 мкл экстракта пеларгоновой кислоты из водного раствора, не содержащего цинка. Многократное измерение фона дает среднее значение Лф = 0,064 при стандартном отклонении ал. ф = 0,003. Оценить абсолютный ntzn, min и концентрационный zn, min пределы обнаружения, а также предел обнаружения аналитического сигнала Aj4min при пятикратном измерении фона и пробы для уровня значимости = 0,025. [c.115]

Желтая кровяная соль широко используется в аналитической практике для обнаружения ионов Fe " [c.588]

Значения Пф и min обычно выбирают равными, поскольку в большинстве методов анализа измеряется разностный сигнал Ai/min = i/min — i/Ф, т. е. величины г/min и Уф определяются одновременно и равнократно. С ростом значений Пф и Лтш предел обнаружения аналитического сигнала уменьшается. Однако увеличение числа параллельных определений при измерении Аутш до /I > 20 не имеет смысла, поскольку это связано с существенным возрастанием трудоемкости и времени анализа, причем относительная точность в оценке предела обнаружения падает и начинают играть все большую роль неучтенные систематические ошибки, [c.114]

Исследуя механизм формирования гидроокиси алюминия, Бе-рестнева и др. [158] показали, что первоначально образуются очень мелкие аморфные шарики, размером около 0,2 мкм, но скоро происходит их перегруппировка, слипание и возникают ячеистые структуры. В узлах ячеек начинается кристаллизация. Скорость кристаллизации зависит от способа получения и диализации гидроокисей. По-видимому, процесс кристаллизации начинается сразу же после образования А1(0Н)з, но может быть обнаружен аналитическими методами лишь через существенный промежуток времени, измеряемый сутками и неделями. Так, Истомина и др. [165] показали, что кристаллизация А1(0Н)з в растворе Al2(S0j3 обнаруживается только через 4—5 недель после образования. [c.89]

Если метод характеризуется хорошей воспроизводимостью (у <0,10), значения Оантш и flmin. установленные по формуле (7), будут сравнительно мало (меньше чем в 1,4—1,3 раза) отличаться от соответствующих значений, установленных по критерию (4). Последним можно, следовательно, практически пользоваться в этом случае вместо критерия (7). Величина р, задающая статистическую достоверность обнаружения аналитического сигнала, вычисляемого по формуле (7), зависит не только от значения W onst, но и от соотношения между Сан и Ахол [c.24]

Проведенное рассмотрение зависимости величины предела обнаружения аналитического сигнала ааншш от величины холостого сигнала ахол> [c.26]

С помощью критерия (3) можно найти величину предела обнаружения аналитического сигнала при любом значении холостого сигнала. Но для этого надо знать зависимость случайной ошибки результатов измерений сигнала от его величины (уравнение случайной ошибки). Экспериментальное установление подробной зависимости ошибки от величины сигнала во всем диапазоне его изменений для каждого метода анализа является весьма трудоемким и в большинстве случаев совсем необязательно. Дело в том, что выполненные до сих пор экспериментальные исследования различных методов анализа (например, химического [821, 1350], абсорбционного и рентгеноспектрального [939], радиометрического [938], эмиссионного спектрального [552, 290, 1069, 514]) выявили в основном одинаковый для всех методов характер зависимости случайной ошибки результатов измерений от величины измеряемого сигнала (см., например, рис. 6). В отсутствие наложений посторонней линии на аналитическую линию эта зависимость может быть аппроксимирована кривыми, приведенными на рис. 7, и объяснена, исходя из предположения, что абсолютная стандартная ошибка результатов измерений сигнала ог = к < аддит + мульт [c.20]

Пределы обнаружения аналитических методик в атомно-абсорбционной спектрометрии с лазерной атомизациейа [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология