Оценка феноменологических коэффициентов

Оценка феноменологических коэффициентов Ь [c.172]

В принципе рассмотренные выще методы в тех случаях, когда их можно применять, позволяют охарактеризовать систему в щироком диапазоне разнообразных условий. Если система является достаточно изученной, так что известно, как изменяются Ху и Х2 вдоль правильных траекторий, то из количественного определения феноменологических коэффициентов без оценки эффективной степени сопряжения в стандартном состоянии можно извлечь дополнительную пользу. С другой стороны, часто невозможно желаемым способом изменять обе силы независимо, особенно в биологических системах, где некоторые [c.113]

Здесь параметр д - феноменологический коэффициент, характеризующий данную жидкость. Он может быть в принципе измерен при исследованиях переходных слоев между разными фазами. Грубую оценку параметра позволяет получить статистическая физика. [c.14]

Поучительно сравнить описанный выше отклик системы с ее поведением в присутствии другого ингибитора метаболизма — ротенона. Это вещество подавляет окислительный обмен на уровне переноса электрона между НАД и цитохромом Ь. Влияние ротенона было изучено путем выдерживания препаратов кожи лягушки в контакте с 5—10 мкМ растворами его, в присутствии или в отсутствие альдостерона. В противоположность 2-дезокси-0-глюкозе подавление транспорта и супрабазального поглощения кислорода на половину и менее от контрольного уровня было сопряжено лишь с незначительными (статистически недостоверными) изменениями Л, рассчитанного по уравнению (8.6) (Лау, Ланг, Эссиг, неопубликованные данные). Хотя окончательное объяснение этих расхождений требует дополнительных исследований, следует отметить, что различные эффекты этих двух ингибиторов согласуются с существующими в настоящее время представлениями о взаимодействии между окислительным и гликолитическим путями образования АТФ. Так, частичное подавление ротеноном окислительного обмена и, следовательно, сродства Лр, как можно ожидать, будет существенно стимулировать гликолиз [28]. В результате повышение Лр будет частично восстанавливать натриевый транспорт (и тем самым /о), но слабо влиять на с /л/с (А ф), как это и наблюдается из зависимости поглощения кислорода от разности электрических потенциалов. В соответствии с этим необоснованное применение уравнения (8.6) в тех случаях, когда глико-литический обмен дает существенный вклад в величину /о, приведет к переоценке Л. В отличие от этого 2-дезокси-0-глюкоза, снижающая концентрацию АТФ другими способами, действует таким образом, что не активируются никакие механизмы, компенсирующие Лр (как будет показано в разд. 8.2.4, завышенная оценка Л приведет к заниженной оценке феноменологического коэффициента Ьг). [c.169]

Последнее из них дает возможность для оценки эффективности термодиффузиои-ного разделения компонентов. Заметим, что знак правой части (4.21.8) определяется феноменологическим коэффициентом термодиффузии поскольку все остальные члены в совокупности образуют положительную величину. Следовательно, расположение вектора градиентов концентрации и логарифма температуры относительно друг друга также определяется знаком данного коэффициента. Как и любой другой перекрестный коэффициент он может принимать не только положительные, но и отрицательные значения. Величину находят обычно опытным путем. Вопрос [c.295]

Этот путь может выявить некоторые дополнительные эффекты, а также открывает возможность оценки зачастую неизвестных феноменологических коэффициентов для всей среды в целом по известным параметрам составных частей (фаз). Ранее в механике насыщенных пористых сред, где твердые частицы образуют сплошной скелет, уравнения микродвижения осреднялись по объему с учетом различия средних по объему и по площадкам. Это различие существенно также в случае взвеси в жидкости твердых частиц, которые могут вращаться вокруг своих осей с угловой скоростью, отличной от угловой скорости окружающей жидкости. Такое вращение вызывает нарушение закона парности касательных макронапряжений. Предположение об эквивалентности всех методов осреднения или даже более частная гипотеза о равенстве средних по объему и по площадкам полностью исключает асимметричные эффекты. Таким образом, более глубокое понимание методов осреднений может привести к дальнейшему совершенствованию теорий течений суспензий. [c.6]

Обычно при оценке явлений сопряжения приходится иметь дело с отношениями экспериментально определяемых величин, которые дают комбинации феноменологических коэффициентов. Например, соотношение зваимно-сти, приведенное выше, связывает поток с электроосмо-тическим давлением (собственно уравнение Саксена [c.433]

Наиболее распространенный — феноменологический — подход, используемый при решении таких задач, обладает существенными недостатками. В рамках этого подхода не существует единой методологии, так что в каждом конкретном случае приходится осуществлять решение по новой схеме, основанной на использовании специальных методов и понятий. Кроме того, в ходе решения неизбежно появляются феноменологические коэффициенты, которые, как правило, не удается связать с характеристиками флуктуаций соответствующих физических параметров. В связи с этим нено-средственные вычисления, измерения и даже оценка указанных коэффициентов в рамках феноменологического подхода, как правило, невозможны, несмотря на то, что в ряде случаев они имеют ясный физический смысл. В качестве примеров можно привести коэффициент турбулентной диффузии От, появляющийся при феноменологическом описании переноса вещества примеси в турбулентном потоке, время обновления поверхности х в модели Данк-вертса [116] поглощения целевого компонента частицей дисперсной фазы, размеры вихрей в иолуэмпирических теориях структуры турбулентности и т. д. [c.199]

Изменение вдоль правильной траектории, в то время как Л остается постоянным, позволяет экспериментально оценить феноменологические коэффициенты L (проводимости) и Я (сопротивления), степень сопряжения д и сродство Л. В противоположность оценкам свободной энергии, основанным на средних отношениях концентраций в тканях, величина Л, полученная этим (неповреждающим) методом, отражает отношение активностей субстрата и продукта метаболической реакции, обеспечивающей транспорт, и зависит от влияния локального рМ, стандартных свободных энергий и коэффициентов активности. [c.145]

Проведенное рассмотрение показывает, что неравновесная термодинамика является мощным инструментом исследования транспортных свойств ионообменных мембран. Основным достоинством этой науки является то, что она позволяет обозреть все явления переноса через мембрану с единых теоретических позиций и стать, таким образом, фундаментом, отталкиваясь от которого, можно проводить более детальное изучение свойств мембраны и мембранных систем. Важным преимуществом является простой математический аппарат, приводящий к линейным уравнениям со сравнительно небольшим числом феноменологических коэффициентов. Не совсем четкий смысл этих коэффициентов, особенно перекрестных, вполне компенсируется параллельным рассмотрением фрикционной модели, приводящей к идентичным уравнениям переноса. Анализ концентрационных зависимостей коэффициентов проводимостиу, сопротивления / ,у и фрикционных коэффициентов А2,ухарактере взаимодействий компонентов мембраны. Что касается количественных оценок с помощью данной модели, то здесь в последние годы достигнут заметный прогресс. Благодаря усилиям многих исследователей, в первую очередь Мирса и Наребской с сотрудниками, решена задача идентификации уравнений переноса ТНП определен набор экспериментов и разработаны методы их обработки, позволяющие численно определять феноменологические коэффициенты переноса в зависимости от концентрации внешнего раствора. Использование этих данных для расчета потоков частиц через мембрану при современном развитии вычислительной техники представляется уже несложной задачей, особенно если воспользоваться концепцией виртуального раствора. Использование этой концепции позволяет заменить при решении дифференциальных уравнений переноса зависимость феноменологических коэффициентов от координаты на их зависимость от концентрации. Необходимо обратить внимание на то, что использование концепции виртуального раствора позволяет существенно упростить постановку и решение сопряженных краевых задач, учитывающих одновременно транспорт ионов в мембране и омывающем ее растворе. Традиционным в такого рода задачах является запись уравнений Нернста-Планка в мембране и окружающих ее диффузионных слоях и в использовании в качестве условий сопряжений на границах мемфана/раствор соотношений Доннана отдельно для скачка потенциала и для скачка концентрации. Применение же уравнений переноса типа (2.123) или (2.151) и выражения (2.129) для градиента потенциала подразумевает использование в качестве условий сопряжения условия непрерывности концентрации и потенциала. Условие непрерывности электрохимического потенциала, лежащее в основе соотношений Доннана, выполняется при этом автоматически. [c.130]

Развитый подход может быть сопоставлен с феноменологической теорией Косевича и Нацика [19], связывающей фононное торможение дислокаций с дисперсией упругих модулей, если интерпретировать коэффициенты при Оде , Ри в выражении (18), отвечающие поглощению отдельных волн из пакета (4), как мнимые части динамических упругих модулей (Од, д,) вычисленные с учетом временной и пространственной дисперсии. Получив феноменологические формулы для торможения краевых и винтовых дислокаций, Косевич и Нацик исследовали их в предположении отсутствия пространственной дисперсии С1 ы. Приведенные выше оценки показывают, однако, что учет только временной дисперсии упругих модулей оказывается недостаточным. При расчете фононного торможения дислокаций необходимо принимать во внимание пространственную дисперсию, поскольку основной вклад в эффект дают не длинные, а короткие волны, соответствующие асимптотике упругих модулей при больших значениях г/. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология