Осадительная полимеризация

Опыт 3-22. Полимеризация винилхлорида, инициированная окислительно-восстановительной системой в метаноле (осадительная полимеризация). [c.138]

Наиболее распространенным способом получения высокомолекулярных соединений является полимеризация в растворителе. Если и мономер, и образующийся полимер растворяются в растворителе, то такой процесс называют гомофазной полимеризацией если же полимер в процессе полимеризации выпадает в осадок, то говорят о гетерофазной, или осадительной, полимеризации. При гомофазной полимеризации в растворе в инертных растворителях при постоянной концентрации инициаторов с уменьшением концентрации мономера понижается как скорость реакции, так и степень полимеризации. При полимеризации в присутствии осадите- [c.52]

Опыт 3-35. Анионная полимеризация формальдегида в растворе (осадительная полимеризация) [c.160]

Здесь следует подчеркнуть различие между дисперсионной полимеризацией и другими хорошо известными типами гетерогенной полимеризации. В осадительной полимеризации мономер и инициатор растворены в жидкости, которая не является растворителем для полимера и он осаждается по мере образования. В некоторых случаях — винилхлорида или акрилонитрила — мономер не является растворителем для своего собственного полимера, так что осадительная полимеризация протекает и в отсутствие разбавителя. [c.133]

Б. Полимеризация в растворе (осадительная полимеризация) [c.166]

Описанное выше явление автокатализа при полимеризации винилхлорида в растворителях, не растворяющих полимер, которое часто именуется гель-эффектом, не аналогично типичному гель-эффекту, наблюдаемому в тех случаях, когда образующийся полимер растворим в собственном мономере. Так, например, при блочной полимеризации метилметакрилата скорость реакции до определенной степени конверсии постепенно возрастает вследствие уменьшения скорости бимолекулярного обрыва макрорадикалов по мере увеличения вязкости гомогенной среды . По достижении 60%-ной степени конверсии полимеризация резко обрывается, так как вязкость среды становится уже настолько большой (система застекловывается), что увеличивается сопротивление продвижению мономера. Другая, картина наблюдается при блочно-осадительной полимеризации винилхлорида. Содержание мономера в выпавших полимерных час-стицах непрерывно пополняется за счет жидкой фазы (соответственно способности полимера набухать в мономере при данной температуре). [c.47]

Опыт 3-19. Полимеризация акриламида, инициированная окислительно-восстановительной системой в воде (осадительная полимеризация) [c.136]

Большинство попыток найти количественные зависимости для скорости осадительной полимеризации винилхлорида [c.47]

Осадительную полимеризацию изучали много лет назад Нор-риш, Смит и др. [5—7 ], которые показали, что причиной возрастания скорости может быть затруднение обрыва растущих полимерных радикалов в осаждающемся полимере. Кроме того, неконтролируемая агрегация ограничивает доступ мономера к полимерным радикалам и препятствует также рассеянию теплоты полимеризации, что приводит к бурному и беспорядочному протеканию реакций. Тогда, когда теплоотдача не существенна, например, при уменьшении объема реакционной смеси до нескольких миллиграммов и помещения ее в металлический сосуд, полимеризация протекает аналогично стабилизированной дисперсионной полимеризации, только несколько медленнее, как это показано на [c.134]

За исключением модели мицеллярного образования частиц, все рассмотренные механизмы приводят к представлению о неустойчивых зародышах, которые, продолжая расти, быстро флокулируют, после чего наступают коалесценция или агломерация, степень которых зависит от физических свойств полимера, степени его пластификации мономером и т. д. Поэтому типичный продукт неустойчивой осадительной полимеризации — грубый агрегат частиц, которые сами состоят из более мелких первичных частиц, возникших за счет коалесценции. [c.168]

ОСАДИТЕЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АКРИЛОНИТРИЛА [c.289]

Винилхлорид и винилиденхлорид. Очень ограниченное кинетическое исследование дисперсионной полимеризации винилхлорида [104] указывает на то, что скорость и кривая время — конверсия при 70 °С мало отличаются от соответствующих характеристик полимеризации его в растворе. Винилиденхлорид ведет себя подобным же образом. Это на первый взгляд является неожиданным результатом, поскольку для винилхлорида, так же как и для акрилонитрила, характерно значительное увеличение скорости в процессе осадительной полимеризации в массе [93]. Однако поведе- [c.212]

Одним из метод синтеза полимеров и сополимеров является метод полимеризации в средах, растворяюищх мономеры, но являющихся всадителями для образующихся полимеров (осадительная полимеризация). Этот метод способен облегчить технологический процесс и в ряде случаев повысить физико-механические свойства полимеров и сополимеров. [c.21]

При этом растворитель влияет на кинетику процесса главным образом за счет участия в реакции передачи цепи. Поэтому скорость полимеризации винилхлорида в массе, которую иногда называют блочно-осадительной полимеризацией, обычно выше скорости его гетерогенной полимеризации в других средах. Так, например, по данным работы , общая константа скорости полимеризации винилхлорида в массе в 2,33 раза выше константы скорости его полимеризации в хлорбензоле. [c.45]

Осадительную полимеризацию проводят в индивидуальных и смешанных с водой органических средах, которые являются растворителями для мономеров и осадителями для полимеров. Поэтому в начале полимеризации реакционная смесь гомогенна, а по мере протекания полимеризации происходит выделение полимера и процесс проходит в гетерофазных условиях [181]. В качестве среды применяют индивидуальные и смешанные с водой органические растворители -низшие алифатические спирты (метанол, этанол, изопропанол, грег-бу-танол), диоксан, ацетон, ацетонитрил и тетрагидрофуран. В качестве инициаторов применяют персульфаты и пербораты щелочных металлов и аммония, пероксид бензоила, ДАК, УФ- и 7-излучение. [c.58]

Полиакрилонитрил. Радикальную полимеризацию акрилонитрила проводят методами осадительной полимеризации в воде или в растворах К,Ы-диметилформамида с персульфатом калия в качестве инициатора. Из растворов в Ы,Ы-диметилформамиде или диметилсульфоксиде удается формировать полиакрилонитрильное волокно (вольприла) после формирования волокна растворитель удаляют промыванием водой (мокрый метод прядения) или высушиванием горячим воздухом (метод сухого прядения). Полиакрилонитрильное волокно (нитрон) на сегодня является синтетическим волокном, наиболее напоминающим шерсть оно обладает высокой способностью впитывать влагу, отличается устойчивостью к действию света и атмосферы. [c.724]

Влияние растворимости на размер частиц было продемонстрировано в осадительной полимеризации при отсутствии какого-либо стабилизатора, хотя этот эффект часто маскируется процессами агрегации. Например, Славницкая с соавт. [60] полимеризовали метилметакрилат в циклогексане при 55 °С и измеряли размер частиц, образующихся при очень малой конверсии (3%). При концентрации мономера 10% образовывались частицы [c.155]

Осадительная полимеризация может использоваться для получения с высоким выходом высокомолекулярных сополимеров АА с АК или ее солями и АА с третичными или четвертичными солями аминоакри-латов [193, 194]. При этом сополимеризацию проводят в 10 - 30%-х растворах мономеров в присутствии радикальных инициаторов в смеси воды с грег-бутанолом (при содержании последнего до 35 -70%) при непрерывном перемешивании. Образующийся полимер выпадает в осадок, отделяется фильтрованием и сушится. При концентрации грег-бутанола менее 35% полимер образуется в виде гелеобразной массы, а при концентрации грег-бутанола более 70% - в виде мелких комков. Для получения порошкообразного полимера в реакционную массу вводят водорастворимые соли - ацетаты, карбонаты, хлориды аммония и щелочных металлов, а также буферные растворы. [c.62]

При формировании одновременных или последовательных ВПС в ходе реакции происходит микрофазовое разделение системы вследствие возникающей термодинамической несовместимости межузло-вых цепей составляющих сеток. Можно проследить здесь некоторую аналогию с осадительной полимеризацией. Эти три основные фактора должны обусловить различия в кинетике формирования ВПС по сравнению с формированием индивидуальных олигомерных сеток. [c.227]