Камфор сульфокислота

В результате сульфирования -камфоры метиловым эфиром хлорсульфоновой кислоты [305] и последующего гидролиза получаемого продукта образуется другая -камфорсульфокислота. Она окисляется в камфорную кислоту, чем доказывается ее строение как а- или 3-сульфокислоты. Метиловый эфир этой кислоты растворим в щелочах благодаря кислотному характеру водорода, связанного с углеродом, находящимся между карбонильной и сульфогрупной. При нагревании сульфокислоты с анилином до 200° регенерируется -камфора и получается сульфаниловая кислота. [c.157]

Взаимодействие син- и ант -изомеров соединения 53 с 50 в сухом ацетоне- в присутствии камфора-10-сульфокислоты синтезированы (4К,5Я)- и (4К,55)-изомеры 5-этоксикарбонил-2,2-диметил-4-пентил-1,3-диоксана (54) с выходами 82 и 16% соответственно [c.42]

Эти сульфокислоты камфоры применяются в стереохимии, для расщепления рацемических оснований на оптические антиподы. [c.856]

Концентра-ция камфор-Параметр сульфокислоты, мМ Среднее действие на к, % [c.236]

Возможность использования этих побочных продуктов подробно рассмотрена в одной из работ [324]. Большая часть реакций, на которых основано применение побочных продуктов, разобрана в других разделах. Кроме получения толуола путем гидролиза п-толуолсульфокислоты или хлорангидрида сульфокислоты, побочные продукты сахаринового производства, согласно патентной литературе, прямо или косвенно используют в качестве алкиля-)ующих агентов при синтезе алкилэфиров л-толуолсульфокислоты 301] для получения дихлорамина и хлорамина Т, а также применяются при конденсации фенолов с альдегидами, для дубления, для приготовления проявителей в фотографии и как средства борьбы с сорняками и вредителями сельскохозяйственных растений. л-Толуо л сульфамид употребляют как заменитель камфоры и при конденсации с формальдегидом в синтезах искусственных смол (см. часть II). [c.56]

Ионная пара В+Р- будет растворяться в полярной органической фазе, например в смеси спирта с хлороформом, а ионные формы будут растворяться в воде. Для определения ароматических сульфокислот применяют в качестве противоиона тетра-бутиламмоний, а для анализа хинина—сульфокислоты камфоры. В качестве противоиона обычно используют четвертичные или третичные амины, соли сульфокислот. Наиболее часто применяют тетраметил, тетрабутил, пальметилтриметиламмоний для анализа кислот, сульфированных красителей и третичные амины типа триоктиламина для анализа сульфонатов. Противоионами для анализа оснований являются соли алкил- и арилсульфокислот, перхлораты, пикраты. [c.75]

Фишер [665] надеялся воспроизвести стереоспецифическое действие ферментов, применяя (-Ь)- и (—)-камфорные кислоты при инверсии сахара. Отрицательный результат получен и прп действии ( + )- и (—)-камфор-р-сульфокислот [666]. Правильнее было бы сравнить при этом действие одного антипода кислоты на оба изомера сахара [667]. [c.187]

Важный класс оптически активных соединений составляют аминокислоты. Сами аминокислоты расщепляются с трудом они представляют собой внутренние соли, разомкнуть которые способны только сильные кислотные агенты. Для этого пригодны, например, сульфокислоты, полученные из камфоры и других природных оптически активных соединений. Например, полученная из (—)-р-пинена сульфокислота (64) была использована для расщепления рацемического фенилглицина. [c.55]

Логическим развитием метода ион-парной хроматографии [216, 217] явилось использование хирального противоиона (-Ь)-Ю-кам-форсульфокислоты в качестве хиральной добавки к подвижной фазе для разделения энантиомеров некоторых аминоспиртов [218]. Аминоспирты в протонированной форме образуют с анионом камфор-сульфокислоты вследствие электростатических взаимодействий диастереомерные комплексы. Предполагается, что в комплексе между партнерами возможны и другие типы взаимодействий, и в первую очередь образование водородной связи между кетогруппой и гидроксильной группой, что также влияет на наблюдаемое различие в хроматографическом удерживании (рис. 7.18). Разделение бы- [c.163]

При сплавлении с едким кали [298] -камфор- -сульфокислота превращается в а-камфоленовую кислоту. Восстановление натрием в спиртовой среде ведет к образованию двух изомерных оксисульфокислот [299], одна из которых может быть дегидратирована в сультон. -Камфор- -сульфамид под влиянием [c.155]

Этот эфир растворим в щелочи, вероятно, потому, что существует в енольной форме. Полученная из эфира кислота отличается от двух ранее известных сульфокислот камфоры. [c.31]

Камфорсульфокислоты. Сульфокислоты, полученные из -камфоры и а-бром- -камфоры, широко изучены вследствие их применения для разделения недеятельных оснований на оптически активные изомеры. Рейхлер [295] приготовил кристаллическую камфорсульфокислоту с т. пл. 193—195° сульфированием камфоры серной кислотой в растворе уксусного ангидрида. Строение этой кислоты исследовано с исчерпывающей полнотой [296], причем наиболее убедительным доказательством -положения сульфогруппы послужили следующие реакции [c.155]

Сульфирование -камфоры хлорсульфоновой кислотой или дымящей серной кислотой [301] дает рацемическое сульфосоединение— -камфор-тс-(илп 8)-сульфокислоту. Оптически активные формы получены восстановлением [302] соответствующих бромсуль-фокислот и разделением [303] недеятельного соединения. При нагревании -камфор---сульфохлорида до 190° происходит отщепление двуокиси серы (302а] [c.156]

В литературе описано сульфирование а-бром-/-камфоры [310] и а-бром- /-камфоры [311]. Сульфокислота, цолученная во втором случае, может быть приготовлена смешением активных форм 312]. -Соединение легко разделяется на оптически активные формы при помощи а-п-толилэтиламина [311]. Для этой цели применялся также /-2-дигидропапаверин [313]. [c.157]

Полученные чистые формы легко разлагаются на основание (/ )-В и кислоты R)-A или (5)-Л. Аналогичным способом рацемические основания разделяют на энантиомеры, используя такие оптически активные кислоты, как камфор-10-сульфокислоту или винную кислоту. Вместо образования соли можно воспользоваться каким-либо другим превращением рацемические спирты переводят в диастереомерные сложные эфиры, рацемические амины превращают в диастереомерные альдимииы, а рацемические альдегиды и кетоны разделяют, переводя их в диастереомерные семикарбазоны или гидразоны. [c.106]

Совершенно иначе относится хлорангидрид сульфокислоты d-кам-форы к триэтиламину и к пиридину При этом образуется хлорсуль-фоокись -камфоры. Сначала повидимому, как обычно, отщепляется хлористый водород, и получается сульфен (I), о6ладаюп1ИЙ однако таким большам сродством к воде, что он отнимает одну молекулу воды у второй молекулы хлорангидрида с образованием сульфокислоты d-камфоры (I/) и промежуточно] о продукта (III), переходящего благодаря переходу хлора к углеродному атому в хлорсульфоокись d-камфоры (IV) [c.571]

При непосредственном сульфировании ( + )-камфоры дымящей серной кислотой или хлорсульфоновой кислотой получается )-камфор-7т(или 9)-сульфокислота (рацемизация). Рацемическая форма может быть расщеплена при помощи стрихниновой соли (Поп, 1893 г.). [c.856]

Сульфирование а-хлор- или а-бром-с -камфоры ведет к образованию р-сульфокислоты [306] или тг-сульфокислоты [301, 307] в зависимости от условий реакции. Чистые и-соединения приготовлены через соли оксигидриндамина. В щелочном растворе они способны к мутаротации. Сульфохлориды этих кислот изоморфны и при смешении -хлоркамфорсульфохлорида с /-бром-камфорсульфохлоридом образуется активный рацемат [308]. Сульфамиды ведут себя аналогичным образом. 1г-Сульфокислоты при окислении превращаются в производные камфорной кислоты [309]. [c.157]

Классический метод расщепления рацематов, предложенный Поупом, — так называемый метод половинных количеств [40а] — был применен к триарилфосфинам [6]. Обработка фосфинов пара-формом и (4-)-камфор-10-сульфокислотой (по 0,5 экв) вызывает осаждение кристаллической фосфониевой соли. Оптически активный фосфин при этом может быть выделен из маточного раствора, а его энантиомер регенерирован из соли (схема 40). [c.613]

Б аналитической химии для титрометрического определения формальдегида фурфурола, камфоры, глюкозы при электроанализе. как деполяризатор в органическом анализе Для выделения и, идентифцкан,ии альдегидов и кетонов мик рорёактив на сульфокислоты. [c.100]

Эфир .З-ди-грег-бутилпропаргилового спирта и камфор-10-сульфокислоты восстанавливается алюмогндридом лития до оптически активного 1,3-ди-грег-бу-тилаллена [3207]. [c.247]

СТВИИ С бензолом, толуолом, хлорбензолом и нафталином он дает приблизительно 60% -ный выход метилового эфира сульфокислоты, а также некоторые количества сульфокислоты и следы сульфона. Метиловый эфир хлорсульфоновой кислоты реагирует с камфорой, образуя продукт присоединения, при разложении которого получается метиловый эфир камфор-З-сульфокислоты, [c.31]

Буссе проводил дегидратацию п-метилциклогексанола в рисутствии оптически-активных камфорного ангидрида, дико-ричновиннокнслого ангидрида, камфор-10-сульфокислоты и кам-фор-10-сульфохлорида. Однако при этом был получен оптически-неактйвный метилциклогексен-3 [c.123]

Буссе [713] проводил дегидратацию /г-метилциклогексанола в присутствии оптически активных камфорного ангидрида, дикорич-новиннокислого ангидрида, камфор-10-сульфокислоты и камфор-10-сульфохлорида. Однако был получен оптически неактивный метилциклогексен-3 [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология