Мостиковые группы комплексы

Тенденция элементов к образованию полимерных структур (стр. 83) проявляется также в образовании многоядерных (полимерных) комплексов. В зависимости от формы одноядерных комплексов их объединение друг с другом может осуществляться разными способами. Например, центральные атомы октаэдрических комплексов могут быть соединены посредством одной, двух или трех мостиковых групп (рис. 66). [c.112]

Для родия характерно образование интересных с теоретической точки зрения многоядерных комплексов, содержащих во внутренней сфере анионы муравьиной, уксусной или пропионовой кислот (рис. 17). Комплекс содержит четыре мостиковые группы [c.170]

Рис. 21. Типы мостиковых соединений. Строение двухъядерных комплексов. Связь между шестикоординационными центральными атомами металла осуществляется посредством а) одной мостиковой группы, б) двух мостиковых групп, в) трех мостиковых груии

Присутствие в комплексе мостиковых групп вызывает смещение поглощения по сравнению с внутрисферной группой, связанной только с одним атомом металла. Соответствующие данные для немостиковой и мостиковой групп приведены в табл. 97. [c.333]

Карбонилы — практически единственный класс соединений, который образуют почти все переходные металлы. В настоящее время известно несколько сотен таких комплексов, содержащих одну или несколько групп СО в молекуле. Среди них выделяются карбонилы типа М (С0)4 и Ре(С0)5, состоящие из одного атома металла, с которым связаны все карбонильные группы. В более сложных карбонилах, кроме такого типа групп СО, которые можно называть концевыми, появляется еще другая разновидность — мастиковые группы СО. Так, например, в комплексе Со2(СО)8 имеется шесть концевых и две мостиковые группы [c.215]

Многоядерные комплексы, содержащие лиганды, которые обладают несколькими неподеленными электронными ларами. Такие лиганды могут образовывать связи с двумя комплексообразователями играя роль, мостиковой группы (—X—) между ними. При одной мостиковой группе Ме — X — Ме два комплекса имеют одну общую вершину, при двух мостиковых группах (а) — две общие вершины (т. е. общее ребро), а при трех группах (б) —три общие вершины (т. е. общую грань) [c.115]

Дальнейшим развитием процесса является превращение оловых групп комплекса, отличающегося малой устойчивостью, в мостиковые оксогруппы [c.219]

По внутренней структуре комплексного соединения. а) По числу ядер, составляющих комплекс, различают моно- и поли-ядерные комплексные соединения. Пример двухъядерного комплекса — это [(NH,-5)5 r OH r(NH3)5] ls, в котором два иона хрома (комплексообразователя) связаны посредством мостиковой группы ОН. В качестве мостиковых могут функционировать частицы, обладающие неподеленными электронными парами ионы F, С1, 02", S2, S02", NH2, NH" и др. Полиядерные комплексы, в которых мостики образованы гидроксильными группами, называются оловыми соединениями. Структурно мостиковая группа ОН отличается от гидроксильной группы в одноядерных комплексах. Координационное число кислорода в оловом мостике равно трем, а в ОН-группе одноядерных комплексов — двум. [c.107]

Ионы щелочных металлов связаны с атомом кислорода карбоксильных групп лиганда. Комплексы Са +, Ва +, РЬ - -, 2п + имеют димерную или полимерную тетраэдрическую структуру, при этом центральные ионы координированы с двумя атомами кислорода карбоксильных групп и двумя атомами азота. Лиганд выполняет мостиковую функцию. Комплексы Мп - -, Со - -, [c.230]

Весьма интересна способность некоторых комплексов ализарин-комплексона с лантаноидами к присоединению фтора с образованием интенсивно окрашенного в синий цвет тройного комплекса Соотношение компонентов в комплексе L Ln + - Р равно по одним данным 1 1 1, по другим 3 3 1В последнем случае на основании данных ИК-спектров сделан вывод о полимерном характере комплекса, в котором фторид- и ацетат-ионы играют роль мостиковых групп [545]. [c.294]

Карбонильные комплексы. v =o для окиси углерода наблюдается около 2150 см К При образовании комплексов с металлами эта частота. понижается. Для концевых карбонильных групп (карбонильный лиганд связан только с одним атомом металла), в зависимости от природы металла и характера других заместителей при металле, частоты валентных колебаний СО лежат, в области 1900—2100 см К Для мостиковых групп, связанных одновременно с двумя атомами металла, частоты снижаются до 1700—1900 см . Таким образом, представляется возможным различать мостиковые и концевые карбонильные группы. [c.54]

В других двуядерных соединениях атомы металла соединены двумя различными мостиковыми группами, как, например, в структурах IV [9] и V [101. Имеются также двуядерные комплексы (см. структуру VI), в которых предполагается существование четырех мостиковых атомов серы [11, 121. Число таких соединений непрерывно возрастает. Атомы серы в структуре VI могут быть соединены по два фторуглеродными остатками, как в структуре III [12 [. [c.270]

Во всех рассмотренных соединениях молекула СО координируется через углеродный атом, причем терминальные группы М—С—О являются линейными. Мостиковые группы СО обычно перпендикулярны линии М—М, но возможны и другие способы их координации, в частности смешанная (углеродным концом к одному атому металла и боком — к другому). Так, в красном диамагнитном комплексе Мп2(СО)5(РК2РСН2РРК2) 2 фосфорсодержащие лиганды образуют цикл [c.100]

ТИТАНОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Ti—С. Большинство Т.с.-гетеролигандные комплексы, гомолигандные-термически малостабильны и труднодоступны. Формальная степень окисления Ti в Т.е. от 2 до -Ь4. Соед. Ti(IV) обычно мономерны, соед. Ti(III), как правило, ассоциированы с помощью мостиковых групп, напр. Ti(fi-R) Ti соед. Ti(II)-немногочисленны. Т.е. имеют, как правило, тетраэдрич. строение известны также октазд-рич. комплексы, др. типы встречаются редко. Нанб. изучены комплексы, содержащие 1 или 2 циклопентадиенильных кольца (Ср), связанные с Ti по тс-тшху [Ti(L),(7 - p)2] (л = 1, 2), [Ti(L) (7 - p)] (и = 3, 4), где L-карбонильная или ацидная группа, олефин, фосфорорг. соед. и др. комплексы с лигандами, связанными по ст-типу [Ti( 4 ( T-R) L ] (X = ацидная группа, L = разл. донорные лиганды, л = 1, 2) смешанные комплексы типа [Ti( T-R)2(7t- p)j], [Ti( T-R)(7t- p)(L)]. [c.596]

Реакции этого типа происходят между карбонильными комплексами металлов и лигандами, такими, как дисульфид К282, дифосфин К4Р2 (которые могут претерпевать симметричное расщепление) или тиол К8Н, тиоэфир Кг8 (которые не могут расщепляться на симметричные радикалы). Присоединение мостикообразующего анионного лиганда КЗ или КгР сопровождается окислением металла до более высокой степени окисления. В реакциях асимметричного расщепления части молекулы лиганда, не образующие мостиков, обычно соединяются. В частности, при реакции с К8Н образуется Н2, при реакции с (СбНб)гТе образуется дифенил, однако при расщеплении трифениларсина образуется бензол. В других реакциях оба остатка лиганда могут координироваться как мостиковые группы (IV и V). [c.271]

Все известные комплексные соединения палладия и платины с мостиками из атомов серы и фосфора получены этим методом. Реакции проводят между хлоридами мэталлов (или хлоро-мостико-выми комплексами с третичными фосфинами) и либо тиолом (или его натриевой солью), либо вторичным фосфином (обычно в присутствии и-толуидина). При образовании каждой мостиковой группы выделяется эквивалентное количество кислоты. [c.282]

Полиядерные комплексы. Полиядерными называются комплексы, содержащие более одного центрального иона. Связь между центральными ионами может осуществляться либо через мостиковые группы, либо непосредственно ( Kgl ). Полиядерные комплексы с одинаковыми центральными атомами называют гомополиядерньши, с различными центральными атомами — гетерополиядерньши (разнометалльными). [c.144]

Продуктом термической диссоциации комплекса [К1(КС8)2 (дшпоИпе)2]-2Н20 является []Ч1(КСЗ)2 (ди1по1те)2]. Однако нагреванием можно синтезировать два изомера красный с молекулярной решеткой (если нагревать комплекс в толстом слое) и зеленый с мостиковыми группами N08 (если нагревать тонкий слой хорошо измельченного вещества). В первом случае реакция протекает в расплаве во втором — в твердой фазе [66]. [c.27]

Мостиковые группы —3—С—N— встречаются в ряде соединеннй Сс1, Мд, РЬ, Со, N1, Си, Рс1, Р1. Примером конечной молекулы служит платиновый комплекс а [10], тогда как Сс1 (е1и)2( С1 )2 [11] (изоструктурное соединение свинца б) содержит бесконечные цепи. В Со(ЗСК)2-ЗН20 [12] реализуются аналогичные цепи типа б, в которых лиганд е1и замещается молекулой НгО (третья молекула Н2О не входит в состав внутренней сферы комплекса). Для ртути известны примеры как двумерных, так и трехмерных комплексов (см. гл. 26). [c.35]

Соли меди(П) карбоксильных кислот иллюстрируют некоторые из возможных типов комплексов с мостиковыми группами —0С(К)0—, Безводный формиат меди(П) [6] образует трехмерную каркасную структуру из илоскоквадратных комплексов меди, связанных груииами —О-СН-0—. Помимо этого, группы Си04 связаны между собой в иары, так что каждый [c.262]

Структуры красного диамагнитного пероксо- и зеленого парамагнитного счпероксосоедииенин описаны в гл. 11. Примеры двуядерных комплексов с мостиковыми лигандами приведены в табл. 27.4 отметим некоторые детали строения мостиковых групп [c.375]

В соответствии с этим механизмом ион трехвалентного железа образует смешанный комплекс одновременно с ендиолом и пероксидом водорода. Смешанный комплекс затем претерпевает кислотно-основное превраш,ение при участии молекул воды из раствора, а также участует в реакции переноса электрона, в которой ион трехвалентного железа служит мостиковой группой между аскорбиновой кисл1отой и пероксидом водорода. В результате аскорбиновая кислота окисляется, а пероксид водорода восстанавливается (гл. 8). [c.239]

Существует много соедпнепп , в большей или меньшей степени родственных Ре2(С0)д, в том числе комплекс в с тройным мостиком (СНз)гОе [6], соединения типа г с двойными мостиками, где мостиковой группой служат, например, МНг [7] или ЗСгНз (см. разд. 22.3.8), а также соединения д с одним мостиком (С0)4ре—К—Ре(С0)4, где К представляет собой Р(СНз)2, Ое(СбН5)г и т. п. Соедипепия Ое интересны тем, что содержат [c.63]

С другой стороны, в Pt4(a )e(NO)2 отсутствуют связи металл — металл. Атомы образуют прямоугольник со сторонами 2,94 и 3,31 А в комплексе присутствуют шесть мостиковых групп СНзСОО и две N0 (е). Дихлорид образует гексамерную молекулу Pte liz, аналогичную одной из форм кристаллического Pd b. [c.393]

Ион тиоцианата может быть способен к координации либо через серу, либо через азот с образованием структурных изомеров. Однако ни с одним металлом не получены оба таких изомера. В случае Со(1П) и Сг(П1) координация происходит через азот, хотя до недавнего времени считалось, что в последнем комплексе имеется связь М—S. Этот вывод был основан на том, что при окислении таких соединений происходит полное элиминирование тиоцианатной группы [у Со(П1) азот остается координированным], и иод-азидпая реакция дает отрицательный результат, а также на сомнительных спектральных данных [156]. Однако недавно были получены более убедительные химические доказательства, указывающие на наличие связей хром—азот в некоторых тиоцианатных соединениях [224], и это было подтверждено рентгеноструктурным исследованием wipaK -NH4[ r(N S)4(NH3)2] [212], показавшим, что в комплексе имеется шесть связей Сг—N. Специально предпринятая попытка получения тиоцианатного соединения хрома, содержащего связи металл— сора, оказалась безуспешной [55]. Реакция [ o(NH3)5(NS )] с r q должна приводить сначала к образованию [Сг—S N] " через мостиковый тиоцианатный комплекс [c.187]

Смотреть страницы где упоминается термин Мостиковые группы комплексы: [c.216] [c.150] [c.147] [c.205] [c.2208] [c.59] [c.393] [c.274] [c.274] [c.369] [c.63] [c.226] [c.384] [c.393] [c.43] [c.54] [c.369] [c.226] [c.384] [c.62] [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология