Комплексы рутения(Ш) и осмия(Ш)

Водород реагирует с различными -комплексами рутения, осмия, кобальта, родия и иридия, давая дигидриды. Окислительное присоединение водорода к металлу происходит в тех случаях, когда формальная степень окисления металла увеличивается на две единицы [39—42]. Реакция обычно идет при комнатной температуре и атмосферном давлении для четырехкоординационных комплексов, в то время как для комплексов с большим координационным числом могут потребоваться более жесткие условия. Эта реакция часто обратима, и многие комплексы являются активными катализаторами гидрирования (гл. 6). [c.212]

ФОСФИНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ РУТЕНИЯ И ОСМИЯ [c.58]

При атаке алкоксид-ионом карбонильного лиганда образуется, группа М—СООЯ, и такие процессы наблюдались для комплексов марганца, рения, железа, рутения, осмия, кобальта, родия, иридия, палладия, платины и ртути. Например [c.623]

ЗО.Е.2. Комплексы рутения(1П) и осмия 111), Ф [c.431]

ЗО.Е.4. Комплексы рутения(У) и осмия(У), [c.437]

При экстракции комплексов металлов с тиооксином можно применять следующие маскирующие вещества концентрированную соляную кислоту (для маскирования железа, молибдена, ртути, серебра, висмута, олова и кобальта), тиомочевину (для маскирования меди, серебра, золота, платины, ртути, рутения и осмия), фтористый натрий (для маскирования железа и олова) и цианистый калий (для маскирования железа, серебра, золота, платины, рутения, осмия, иридия, палладия, никеля и кобальта). [c.196]

Медь (II), кобальт, висмут, титан, рутений, осмий и молибден (VI) образуют с роданид-ионами окрашенные комплексы, вольфрам (VI) осаждается в виде вольфрамовой кислоты, медь (I) и серебро осаждаются в виде роданидов. Ртуть (II) связывает роданид-ионы в комплекс. [c.772]

Как и в случае алюминия, кремния и олова (табл. 1), замещение у центрального атома отмечено для хрома [66], марганца [81] и железа [2]. Однако здесь, в отличие от приме ров с непереходными элементами, доступность таких соединений обусловливается, главным образом, изменениями координационного числа и степени окисления центрального атома. Ввиду этого, возможно, покажется удивительным, что в литературе не встретились другие примеры можно было бы ожидать образование комплексов металлов группы УША и УШВ с координационным числом пять или шесть. Следует отметить, что идентификация таких комплексов требует особого внимания. Недавно получены фталоцианиновые производные рутения, осмия и иридия как аддукты с фталонитрилом. Делается предположение [82], что фталонитрил удивительно прочно связывается, если он выступает в роли лиганда. [c.220]

Олигомеризацию алкинов катализируют некоторые хлорокомплексы других металлов в смеси с гидридами металлов в качестве восстановителей, например NaBHj [41]. Продукты реакции, получаемые из гептина-1, обычно в основном представляют собой смесь димеров и тримеров, вероятно, имеющих строение, подобное строению упомянутых выше соединений. В состав катализаторов входят хлоридные комплексы рутения, осмия, кобальта, никеля, палладия и платины. [c.102]

Степень окисления +3 в комплексных соединениях наиболее типична для Ни, Оз, КЬ и 1г. Для платины и палладия такие производные неизвестны. Среди этих соединений распространены галогениды МезОГв], причем галогенидные комплексы рутения и родия кристаллизуются с одной молекулой воды (Мез[ЭГ,] НаО), а осмия [c.424]

СОЗДАНИЕ НАУЧНЫХ ОСНОВ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСОМОСТИКОВЫХ КАРБОКСИЛАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ РУТЕНИЯ, РОДИЯ, ОСМИЯ И ИРИДИЯ ДЛЯ РАЗРАБОТКИ ЭКОЛОГИЧЕСКИ БОЛЕЕ БЕЗОПАСНЫХ ТЕХНОЛОГИЙ ВСКРЫТИЯ ПЛАТИНОСОДЕРЖАЩЕГО ПЕРВИЧНОГО И ВТОРИЧНОГО [c.88]

Разработаны нетрадиционные методы синтеза полиядерных оксокарбоксилатных комплексов рутения(Ш), осмия(1У), родия(Ш) и иридия(Ш), в том числе и с использованием исходных соединений с высокоокисленными состояниями ионов металлов. [c.73]

Исследованы поверхностные и объемные реакции газочувствительных соединений с электроно-донорными газами и парами (аммиак, гидразин, летучие амины, сероводород, пары воды и др.). В качестве газочувствительных соединений использовали синтезированные координационные соединения 8-й (и др.) фупп периодической системы с макроциклически-ми лигандами (порфирины, дибензотетраазааннулены), диоксимами, окси-оксимами неорганическими комплексами висмута, фосфора, рутения, осмия. [c.103]

Раздельное определение рутения и осмия [210]. Предварительно отгоняют RUO4 и OSO4 и поглощают раствором ПАР. Раздельное определение основано на постоянстве светопоглощения растворов комплекса рутения с ПАР при 530 и 570 нм и на изменении в 2 раза светопоглощения комплекса осмия при тех же длинах волн. Для комплекса рутения6530 = (15,9 + 0,4)-10 65,0 = (16,1 + 0,1)-10 для комплекса осмия 6530 = (18,0 + 0.4) Ю 6570 = (8,8 0,4)- 10 . Можно определять 7,9—63,1 рутения в присутствии 7,4— 103,9 мкг осмия. [c.151]

Хотя катионные комплексы рутения и осмия хорошо известны, например [Ки(ННз)б] , [Ru(NHз)4(NO) (0Н)]2+ и [Оз(ЫНз)б] , в щелочных растворах они неустойчивы и, выделяя аммиак, превращаются в гндроксианионные комплексы. Поэтому для катионного обмена их мол<но применять, только если он проводится при pH приблизительно ниже восьми. Катионные комплексы гексаммиакатов иридия (И1) и родия (П1) и тетраммиаката палладия (И) в щелочных растворах устойчивы и могут быть использованы для катионного обмена в широком интервале pH. [c.205]

Как можно предположить, это, по-видимому, связано с сильной адсорбцией олефинов на платине и с более слабой адсорбцией их на палладии. На основании этого следует провести параллель между больщой вероятностью десорбции олефина и его, следовательно, сравнительно слабой адсорбцией на рутении, осмии и родии, с одной стороны, и неустойчивостью этиленовых комплексов этих металлов — с другой. Рассуждая аналогичным образом, можно прийти к выводу, что комплексы иридия с олефинами должны быть устойчивы, подобно комплексам платины. К сожалению, в данном случае уже нельзя провести сравнение между этими металлами. Такая зависимость наводит на мысль, что природа связи при адсорбции олефина и в комплексах металла солефином— одна и та же, т. е. это я-связь. Согласно имеющимся данным, металлы, образующие комплексы с этиленом, будут также давать комплексы с другими олефинами, и наоборот в катализе, как показано в настоящем параграфе это соответствует тому, что степень изомеризации и обмена в олефине всегда является характеристикой данного металла и практически не зависит от молекулярного веса олефина. [c.459]

Собранный экспериментальный материал позволил сделать ряд выводов, важных для решения проблемы фиксации азота. Оказывается, образования комплекса с молекулярным азотом еще недостаточно для того, чтобы данный металл был катализатором фиксации азота. Так, в очень прочных нитрогенильных комплексах железа, кобальта, рутения, осмия и других металлов [49, 51] координированный молекулярный азот не восстанавливается, а при более энергичном воздействии выделяется обратно в виде N2. [c.250]

К 2,5 мл анализируемого раствора в 1 yV H l прибавляют 0,5 мл 5 М раствора мочевины (для ускорения образования осмиевого соединения с селеномочевиной и стабилизации рутениевого соединения с этим реагентом), 2 мл 0,5 М раствора селеномочевины в 1 N НС1 и через 30 мин. измеряют оптическую плотность при 600 ммк. Зная количество рутения, определенное ранее по оптической плотности селеномочевинного комплекса рутения в 6 N НС1 при 760 ммк (см. стр. 180), находят по калибровочной кривой соответствующую этому количеству рутения оптическую плотность. Эту оптическую плотн ость вычитают из значения оптической плотности, полученной для смеси селеио-МОЧ0ВИННЫХ комплексов осмия и рутения и по разности определяют количество осмия. [c.185]

Комплексные фториды осмия очень напоминают аналогич ные соединения рутения обработка смеси четырехбромистого осмия и бромистого калия (в соотношении 1 1) трехфтористым бромом приводит к KOsFe — твердому белому веществу с ма гнитным моментом, равным 3,2 магнетона Бора. Оно разлагается при нагревании в водном растворе щелочи с выделением кис лорода, при охлаждении смеси выделяется бледно-желтый комплекс четырехвалентного осмия КгОзРе ( л=1,35 магнетона Бора). При помощи ионообменников можно приготовить рас твор кислоты НгОзРб, а из последнего были получены другие соли з, [c.114]

Комплексы рутения и осмия с окисью азота. Известны разнообразные комплексы Ru и Os с окисью азота, но осмиевые соединения не отличаются особой устойчивостью и не очень интересны. Однако рутений образует очень много комплексов с N0 — значительно больше, чем любой другой переходный элемент эти комплексы составляют очень важную особенность химии рутения. Группа RuNO, содержащаяся в указанных соединениях, может входить в состав как анионных, так и катионных октаэдрических комплексов она отличается исключительной устойчивостью и сохраняется в ходе разнообразных реакций замещения и окислительно-восстановительных реакций. Во всех случаях, когда рутениевое соединение или раствор, содержащий рутений, находится в течение некоторого времени в контакте с окисью азота, можно почти с уверенностью ожидать, что образовалась связь металла с N0. Несомненно, продажные образцы соединений Ru могут содержать окись азота и перед использованием их всегда следует проверять на содержание N0. Такую проверку удобно вести при помощи ИК-спектров, так как у всех рутениевых комплексов с N0 имеется интенсивная полоса поглощения в области 1845—1930 см" [c.428]

Карбонильные и фосфиновыг комплексы рутения 11) и осмия П). Подобно другим платиновым металлам. Ru и Os легко образуют карбонильные соединения. Группу СО можно ввести как непосредственно при по.мощи окиси углерода, так и при действии муравьиной кислоты или некоторых спиртов, особенно в щелочных растворах в последнем случае, югут также образовываться гидридные соединения. Большинство описанных комплексов содержат Ru", хотя известно несколько тесно связанных с ними соединений Ru ". [c.429]

Рутений. Взаимодействие рутения с диэтилдитнофосфатами подробно не исследовалось. Согласно данным А. И. Бусева [12], рутений дает в сильнокислых растворах при кипячении красный осадок, не растворимый в концентрированных кислотах, но хорошо растворимый в органических растворителях. Б отличие от осмия тиомочевинный комплекс рутения количественно реагирует с диэтилдитиофосфатом с образованием соединения, хорошо экстрагируемого органическими растворителями. [c.185]

В отличие от бмс-(диметилфосфино)этановых комплексов рутения и осмия, в которых эти два бидентатных лиганда находятся в ас-положении относительно друг друга, в рассматриваемом [c.61]

Мэзон изучал указанные гетерохелатные комплексы никеля(П) [136] и эквивалентные комплексы осмия(П) и (III) [136, 140], а эквивалентные комплексы рутения(П) были исследованы Босничем [20]. Боснич разработал теорию взаимодействий более детально, но не сделал каких-либо количественных оценок энергетических уровней. Такие оценки были сделаны Мэзоном (табл. 5-9) на основании метода молекулярных орбиталей по Хюккелю. Для взаимодействий фенантролин—фенантролин и дипиридил— дипиридил Мэзон определил значения 2, равные 970 и 703 см соответственно, а для энергии взаимодействия фенантролин—дипиридил значение, равное 850 см [136]. Мэзон использовал энергии свободных оснований для представления энергий невзаимодействующих лигандов, хотя энергии монопротонированных лигандов в этом смысле более показательны. Таким образом, по его расчету полоса дипиридила лежит при 35,0 кК. [c.308]

Основные межатомные расстояния в галогенофосфинных и фосфинных комплексах рутения и осмия [c.20]

Примененный Уингфилдом и йо [621] реагент образует фиолетовый комплекс с осмием (VI). С четырехокисью осмия реакция не идет. Максимум светопоглощения лежит при 560 ммк. Избыток реагента вплоть до семикратного не мешает определению. Отношение осмия к реагенту в окрашенном комплексе, как и в случае 4, 6, 8-трисульфокислоты, равно 1 2. Количество образовавшегося окрашенного комплекса зависит от времени реакции и от кислотности постоянное максимальное светопоглощение достигается за 4 час при pH 1,5. Закон Бера выполняется вплоть до 6 мкг/мл. Удобный для работы интервал концентраций 1,5—5,5 мкг/мл. Этот интервал и чувствительность реакции (0,01 мкг см-" ) немного меньше, чем при использовании изомерного реагента. Метод не избирателен. Предполагают, что его можно применить для анализа щелочных дистиллатов четырехокиси осмия, но доказательств возможности такого применения не приведено. Этот метод не имеет преимуществ по сравнению с ранее описанными. Существенный его недостаток—необходимость применения азотной кислоты, которая мешает последующей отгонке малых количеств рутения — элемента, практически всегда сопутствующего осмию в природных материалах, содержащих платиновые металлы. [c.184]

Индийские исследователи [155] разработали схему последовательного концентрирования платиновых металлов с помощью ДФТМ для спектрофотометрического определения всех шести металлов. В разбавленном растворе соляной кислоты палладий и осмий образуют комплексы с ДФТМ при комнатной температуре, платина, родиа,и рутений — при нагревании. В горячем ацетатном буферном растворе реагируют Р1, КЬ, Йи, 1г. Состав соединений М Ь для Pd 1 2, Оз 1 2, НЬ, Ни, Гг 1 3 (ацетатная среда). Определены константы диссоциации комплексов. Все соединения, кроме соединения рутения, экстрагируются хлороформом, комплекс рутения извлекается метилизобутилкетоном. Предложены способы выделения и определения каждого платинового металла из их синтетической смеси. [c.40]

Разработаны экстракционно-фотометрические методы определения палладия [203], родия [204] и осмия [205] с этим реагентом. Определен состав соединений рутения и осмия, экстрагируемых в бутанол и.чи образующихся в водно-диметилформамидных растворах, М L=1 1, где M=Ru, Os. На основании изменения характера спектров поглощения с увеличением концентрации реагента высказано предположение о постепенном восстановлении Os(IV, VHI) до Os(HI) [206]. Авторами предложена полимерная структура для твердых комплексов рутения и осмия [206, 207], например RuLjiOH)-хНзО или RuLj l- HaO [c.52]

Hg OONa. Время отгонки — 30—120 мин в зависимости от содержания рутения и осмия. Во время отгонки через перегонный аппарат и приемник пропускают струю воздуха со скоростью 1 лл в 10 с. После поглощения Ru04(0s04) растворы разбавляют водой до 10 мл и нагревают в кипящей водяной бане в течение 40 мин, охлаждают и прибавляют 10 мл диоксана. Измеряют оптическую плотность отно сительно раствора холостого опыта при 530 и 570 нм. Оптические плотности для комплексов рутения и осмия находят по уравнениям (см. с. 107). [c.152]

Обратимые одноэлектронные процессы можно рассматривать, по-видимому, как реакции чисто электронного переноса. За редким исключением они характерны для хелатов металлов с незаполненными с1- и /-оболочками, т. е. комплексов хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, иридия, рутения, осмия, ванадия, молибдена и т. д., а в некоторых случаях и цинка [74, с. 135]. При ностадийном восстановлении с переносом одного электрона на каждой из стадий образуются промежуточные комплексные частицы с центральным атомом в формально низком состоянии окисления. Электрохимический процесс в этих случаях можно представить как переход электронов на низшую вакантную молекулярную орбиталь хелата. [c.129]

В настоящее время экспериментально установлено, что кроме комплексных соединений платины трансвлияние лигандов проявляется в комплексах палладия, рЪ Дйя, иридия, рутения, осмия реция,.кобальта, жедeзa. Jфxшa .Ja ulибдан , йШ - [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология