литий аллил

Реакция обмена между галогенидами и металлоорганическими соединениями практически ограничена случаями, когда М —литий, а X —бром или иод [337], однако было показано, что реакция происходит и с магнийорганическими соединениями [338]. Обычно R =алкил, чаще всего бутил, хотя и не всегда, а R = ароматический радикал. Как правило, алкилгалогениды недостаточно реакционноспособны, в то же время аллил- и бензилгалогениды дают обычно продукты реакции Вюрца. Естественно, что с галогеном связывается та группа R, для которой RH более слабая кислота. Винилгалогениды реагируют с сохранением конфигурации [339]. Реакцию можно использовать для получения а-галогенозамещенных литий- и магнийорганиче-ских соединений [340], например [341] [c.467]

Ферромарганцевые литые аноды 3 помещают между катодами и укрепляют на анодных штангах 6 с помощью держателей 8. Пульпу, содержащую крист.аллы перманганата алия, сливают после окончания электролиза через штуцер 4. Ток подводится к анодам и катодам соответственно с помощью шин 9 и 10. Газы из пространства над электролитом удаляют через короба 5, расположенные на торцевой стороне электролизера и соединенные с вентиляционной системой. Электролизер рассчитан на нагрузку 6,5—10 кА. Выход перманганата калия по току составляет около 50%. [c.202]

Стирол Полимер Ион-радикальный комплекс щелочного металла с сажей в ТГФ. Каталитическая активность растет в ряду К > Ыа > [69] Ы-органическое соединение в ТГФ. Активность органических соединений лития уменьшается в ряду алкил > бензил > аллил > > фенил > винил > трифенилметил 70]. См. также [71—73] [c.10]

Для поли( рмальдегида характерна прекрасная стабильность размеров образцов. Он обладает высокой стойкостью к истиранию, превосходящей устойчивость таких материалов, как полистирол, эфиры целлюлозы, твердую резину, литой аллю-миний, мягкая сталь [338]. Полиформальдегид является хорошим диэлектриком. Ниже приведены данные о его электрических свойствах [328]. [c.78]

Диалкилкупраты лития вступают в реакцию сочетания с аллилацетатами, давая в зависимости от природы субстрата либо продукты нормального сочетания, либо продукты, получающиеся в результате аллильной перегруппировки [1095]. Предполагается, что реакция идет по механизму, включающему образование о-аллильного комплекса меди [1096]. В случае пропаргильных субстратов образуются аллены [1097]. Аллены получаются также [c.198]

Реакция алкилгалогенидов с ацетиленид-ионами весьма полезна, но находит ограниченное применение [1258]. Хорошие выходы получаются только при использовании первичных алкилгалогенидов, не разветвленных в р-положении, хотя в присутствии ul можно использовать и аллилгалогениды [1259]. При использовании в качестве реагента самого ацетилена можно успешно ввести две различные группы. В качестве субстратов иногда применяют также сульфаты, сульфонаты и эпоксиды [1260]. Ацетиленид-ион часто получают обработкой алкина сильным основанием, таким, как амид натрия. Ацетилениды магния (реактивы Гриньяра этинильного типа, получаемые по реакции 12-19) также часто применяются, хотя они взаимодействуют только с активными субстратами, такими, как аллил-, бензил- и пропаргилгалогепиды, но не с первичными алкилгалогенидами. Другой удобный метод получения ацетиленид-иона заключается в прибавлении алкина к раствору СНзЗОСНг" в диметилсульфоксиде [1261]. Такой раствор можно приготовить, добавляя гидрид натрия в диметилсульфоксид. В другом методе алкилгалогенид обрабатывают комплексом ацетиленида лития с этилендиамином [1262]. Третичные алкилгалогениды вступают в реакцию сочетания при взаимодействии с алкинил-аланами (R = )sAl [1263]. При использовании 2 молей очень сильного основания можно провести алкилирование по атому углерода в а-положении по отношению к концевой тройной [c.222]

Эта реакция проводилась под действием многих реагентов, чаще всего используется цинк, магний и иодид-ион 327а], реже — фениллитий, фенилгидразин, хлорид хрома (И), нафталин-натрий [328], N3—КНз [329], ЫагЗ в ДМФ [330] и алюмогидрид лития [331]. Реация дает хорошие выходы, но с синтетической точки зрения она не слишком выгодна, так как исходные выг(-дигалогениды приходится получать путем присоединения галогена к двойной связи (т. 3, реакция 15-27). Однако ее преимущество состоит в том, что положение двойной связи в продукте заранее точно известно. Например, из соединений типа X—С—СХг—С—X или X—С—СХ = С можно получить аллены, которые труднодоступны другими методами [332]. Путем 1,4-элиминирования были получены кумулены [c.70]

ЛИТИЯ ХЛОРИД Li l, г л610Х, Ik 13S0° раств. в воде (45,72% при 25 °С), ацетоне, хлороформе, спиртах, сложных эфирах гигр. Образует крио аллеи идраты с 1, 2, [c.304]

При реакции аллена с амидом лития LiNHj в жидком аммиаке и обработке реакционной смеси D2O образуется СНд — С = С — D. Предложите механизм этого превращения. [c.382]

Аллилтрифенилолово приготовляют следующим образом. В 3-литровую трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой, трубкой для ввода азота и капельной воронкой емкостью I л с отводом для выравнивания давления, помещают 50 г (2,1 г-атома) магниевых стружек и 800 мл диэтилового эфира. В капельную воронку наливают раствор 120 г (1,0 моль) бромистого аллила (высшего качества) и 250 г (0,65 моля) хлористого трифенилолова в 600 мл тетра-гидрофурана последний перед применением следует перегнать над алюмогидридом лития. Этот раствор прибавляют в течение 7 час к энергично перемешиваемой кипящей суспензии магния. После того как прибавлен весь раствор, приливают 500 мл сухого бензола и реакционную смесь нагревают до 60° в течение ночи (раствор при этом кипит). Затем реакционную смесь гидролизуют, для чего осторожно прибавляют 150 мл насыщенного раствора хлористого аммония. Декантацией отделяют органическую фазу от осадка и последний дважды промывают эфиром. Соединенные органический слой и вытяжки выпаривают при пониженном давлении, пользуясь выпарным аппаратом вращающегося типа. Твердый остаток перекристаллизовывают из 350 мл лигроина. Выход препарата составляет 190—205 г (75— 80% теоретич.) т. пл. 73—74°. [c.35]

Однако при реакции 3-октиноата лития с аллилхлоридом вместо описанной выше экзо-циклизации наблюдается энЭо-циклизация, в результате которой образуется З-аллил-З-децен-4-олид 78 (схема 44). [c.96]

Аналогичным образом можно осуществить дегалогенирование пропаргилгалогенидов действием алюмогидрида лития [110]. При энергичном восстановлении третичная гидроксильная группа в про-паргиловом спирте также становится уходящей группой, в результате чего образуются аллены. Таким образом, с помощью алюмогидрида лития можно превратить в аллен (83) как бутиндиол (81), так и эпоксид (82) (уравнение 52). Окисление (83) диоксидом марганца дает алленовый кетон (84) — секрет, выделяемый из большого кузнечика Rornalea mi ropier а [111]. [c.252]

В некоторых случаях алкилгалогениды можно восстанавливать каталитическим гидрированием [88], однако как правило, алкилгалогениды восстанавливаются значительно труднее арнл-, аллил-, или винилгалогенидов. Аиилгалогениды очень лс1Ко восстанавливаются по Розенмунду [уравнение (114)]. Считают, что замещение галогена с помощью алюмогидрида (дейтерида) лития или боргидрида натрия протекает по механизму 5,v2 схемы (115), [c.670]

Органическое стекло, получаемое прп сополимерпзации три-этиленгликольдиметакрилата с метилметакрплатом, обладает повышенной поверхностной твердостью, теплостойкостью и эластичностью [45, с. 524]. Прессованные и литые изделия, устойчивые к повреждениям покрытия для стекол, линз и тому подобных изделий, получаются из ненасыщенной полиэфирной смолы на основе триэтиленгликоля и фумаровой кис.лоты, а также этилакрилата, аллил-метакрилата, триаллилцианурата и метакриловой кислоты [46]. [c.164]

Более перспективен с точки зрения технико-экономических показателей процесс изомеризации окиси пропилена в аллило-вый спирт в присутствии фосфата лития нри температуре 280 — 360" С. Последний гидрируется с хорошим выходом над медным катализатором при атмосферном давлении и температуре 150 С. Находящийся в виде примеси в аллиловом спирте акролеин такнге гидрируется с образованием пропанола. [c.200]

Азот. Алюминий Аргон. Барий. Бериллий Бор. . Бром. . Ванадий Висмут. Водород Вольфрам Гадолиний Г аллий. . Г афний Г елий Г ерманий Г ольмий Диспрозий Европий Железо. Золото. Индий. Иод. . Иридий. Иттербий Иттрий. Кадмий. Калий. Кальций Кислород Кобальт Кремний Криптон Ксенон. Лантан. Литий. Лютеций Магний. Марганец Медь. . Молибден Мышьяк Натрий. [c.201]

Сочетание фотоионизации и масс-спектрометрии впервые было осуществлено Лоссингом и Танака [1268]. Для получения спектра они использовали не монохроматор, а прямое ультрафиолетовое излучение криптоновой разрядной лампы. Разрядную лампу подсоединяли к окошку из фтористого лития толщиной 0,5 мм. Такое окошко пропускает,75% лучей, имеющих длину волны 1300А и 45% лучей с длиной волны 1070 А. Ниже этой длины волны (эквивалентной 11,6 эв) пропускание резко падает. Масс-спектры, полученные при помощи этого устройства (1,3-бутаДиен, ацетон, 1-бутен, пропилен, анизол, диметилртуть), состояли в основном из молекулярных ионов с интенсивностью 10 а, но в случае иодистого аллила наблюдались также ионы аллила. Возможно также осуществить ионизацию метильного радикала. Во всех случаях получались очень слабые вторичные спектры, и даже в случае таких молекул, как метан, ионизационный потенциал которых слишком высок, чтобы под действием фотонов мог получиться спектр, все же наблюдался вторичный спектр. Действительно, ионы могут образовываться различными непрямыми путями. Например, с поверхности, бомбардируемой фотонами, могут эмитироваться фотоэлектроны, которые, будучи ускорены рассеянными электрическими полями, вызовут образование ионов. Кроме того, ионы могут образоваться в двухступенчатом процессе, включающем ионизацию возбужденной молекулы. Для подавления этого процесса работу следует проводить при низком давлении газа и низкой интенсивности облучения. Расчеты Лоссинга и Танака показали, что отношение ионов, поступающих на коллектор, к числу квантов в ионизационной камере составляет величину 1 10 аналогичное соотношение получается при [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология