Ксенон, определение в криптон

Точность определения поглощения газа м зависит от того, насколько суммарное количество поглощенного газа отличается от количества оставшегося неадсорбированного газа и от количества, которое адсорбируется (при физической адсорбции) на стенках сосуда, имеющего ту же температуру, что и образец. Поэтому при прочих равных условиях точность снижается с уменьшением удельной поверхности образца. При физической адсорбции проблему, связанную с оставшимся в мертвом объеме газом, можно до некоторой степени устранить, если использовать адсорбат с более низким значением ро, который сильнее адсорбируется и снижает тем самым равновесное давление над образцом. Преимущества ксенона при 90 К и криптона при 77 К очевидны (ср. табл. 1). Поправку на адсорбцию охлаждаемыми стенками сосуда с образцом вводят по результатам холостого опыта. Величина этой поправки зависит ие только от соотношения поверхностей сосуда и образца, ио и от прочности связывания на них адсорбата. Например, теплота адсорбции ксенона или криптона (которые обычно используют для образцов с низкой удельной поверхностью) на переходных металлах больше, чем на стекле, так что при 77—90 К степень покрытия поверхности стекла при одинаковом равновесном давлении составляет только 10—15% степени покрытия поверхности чистого металла. Прочность связывания адсорбата иа окислах и на стекле значительно ближе. Минимальная поверхность, которую можно достаточно точно измерить, зависит от формы образца, так как последняя влияет иа величину мертвого объема. [c.340]

Для определения криптона и ксенона предложен метод, основанный на сравнении яркости спектральных линий анализируемого газа и эталона. Для этого фракцию Аг -1- [c.275]

Радиус атома радона определен не был, но он, повидимому, имеет величину порядка 2.3 10 s см, так как ионы типа ксенона и радона меньше отличаются по своим размерам, чем оны типа ксенона и криптона (радиусы ионов бария и радия отличаются на 6%, а радиусы ионов бария и стронция — на 11%). [c.121]

Определение ксенона в криптоне. Определение небольших примесей ксенона в криптоне не представляет особых трудностей. При возбуждении смеси в положительном столбе высокочастотного разряда в трубках диаметром 1—5 м.п при давлении 5—10. ч.ч рт. ст. чувствительность определения порядка 10 —10 %. [c.192]

Разделение аргона, криптона и ксенона. Разделение этих газов не вызывает особых затруднений. Для этого можно применять колонки с активированным углем или с молекулярными ситами. Глюкауф [110] применил газовую хроматографию на активированном угле для определения криптона и ксенона еще в 1956 г. Ряд работ был [c.27]

Значительно слон(нее анализировать небольшие примеси криптона в ксеноне. Даже при использовании высокочастотного разряда в капилляре диаметром 0,5 м.ч при давлении 0,4—-0,5 мм рт. ст. чувствительность определения криптона не превышает десятых долей процента. Анализ проводится по аналитическим парам Кг 5871 А — Хе 5875 А, Кг 5871 А — Хе 5976 А, Кг 5571 А - Хе 5419 А и др. Градуировочные графики для определения криптона в ксеноне приведены на рис. 72. [c.192]

Рис. 72. Градуировочные кривые для определения криптона в ксеноне.

Анализ ксеноне Определение Кг 1 5871 — Хе I 5875 Кг I 5871 — Хе 1 5895 КП 5871 —Хе 11 6036 Кг1 5570—Хе II 5419 Кг I 5871 — Хе II 5976 г на примеси криптона р = 0,3 мм рт. ст. й = 0,4 мм 1 = 300 ма 15 [c.270]

Когда величина поверхности исследуемого тела составляет уже квадратные сантиметры, а не метры па грамм, то применение азота при температурах жидкого воздуха в качестве адсорбата для получения изотермы БЭТ становится бесполезным, если для измерения величины адсорбции используется объемный метод. Значение р для азота нри этих температурах лежит вблизи 760 мм рт. ст. Для того чтобы достичь значений р ра, которые требуются в этом случае для выполнения теории БЭТ, необходимо проводить адсорбцию при относительно высоких значениях давлений азота. В таких условиях, даже если мертвый объем установки сведен к минимуму, измерение адсорбции становится или невозможным, или весьма затруднительным (в то н<е время с помощью весового метода обычно молено проводить измерения адсорбции при любых необходимых значениях р ро). Так как объемный метод является более удобным и распространенным методом измерения адсорбции, было сделано множество попыток определить емкость монослоя твердых тел с малыми величинами поверхности, используя такие адсорбаты, давления насыщенных паров которых были бы достаточно малы последнее необходимо для того, чтобы можно было достичь значений р ро, пригодных при работе с обычными объемными установками. Для определения малых поверхностей широко использовался криптон [113—119] значение ра для него составляет 2,0 мм рт. ст. при —195,8°. Однако за последнее время было выдвинуто много аргументов в пользу применения ксенона вместо криптона [120—124]. Преимущество использования ксенона по сравнению с криптоном заключается в том, что ксенон имеет более высокую теплоту адсорбции, а значение ра для него ниже. Высокое значение теплоты адсорбции приводит к более высоким величинам с, а это означает, что на изотермах адсорбции точка В может появиться уже при относительном давлении 0,01 или даже ниже [124]. Более низкое значение р означает, что при использовании объемного метода поправки на мертвый объем для ксенона меньше, чем для криптона. [c.81]

Применение газовой хроматографии для определения криптона и ксенона в первич- [c.196]

Разделение и определение криптона и ксенона посредством газовой хроматографии. Применение для анализа газообразных продуктов деления. (Различные адсорбенты при различных т-рах.) [c.7]

Чтобы провести полный анализ на редкие газы с определением каждого из упомянутых пяти компонентов, необходимо предварительно удалить из испытуемого газа все остальные составные части газовой смеси, кроме редких. Определение каждого из пяти компонентов при помощи физических методов очень трудно, особенно принимая во внимание, что некоторые из редких газов (Кг, Хе) встречаются лишь в крайне незначительных количествах. Вследствие этого методика полного анализа на редкие газы до настоящего времени является еще весьма сложной и несовершенной. Для большинства целей нет надобности определять все пять редких газов, а достаточно определить лишь гелий и аргон. Поэтому на практике часто пользуются методами и аппаратами, позволяющими определять гелий и аргон, пренебрегая неоном, криптоном и ксеноном, тем более что содержание их очень мало по сравнению с гелием и аргоном. [c.262]

Спектральные методы успешно используются для определения примесей одних инертных газой" в других. При этом чувствительность выше при анализе легковозбудимого компонента в трудновозбудимой основе. Содержание неона в гелии анализируется до 10 %, а гелия в неоне — не выше 0,1%. Аналогично, содержание ксенона в криптоне обнаруживается до 10" %, а криптона в ксеноне или аргона в криптоно-ксеноновой смеси — не выше 0,1%. [c.268]

В настоящее время применяют ряд способов хроматографического определения гелия и аргона. Однако применяемые способы детектирования мало чувствительны для измерения малых концентраций и недостаточны для определения концентраций гелия и аргона в природных углеводородных газах с требуемой точностью 10 4 объем. %. В связи с этим гелий и аргон в природных газах определяют известным классическим методом, основанным на поглощении всех компонентов природных газов, кроме гелия, неона, аргона и других редких гааов металлическим кальцием при температуре 750—800° С с последующим разделением гелия — неона и аргона — криптона — ксенона адсорбцией на активированном угле при температуре жидкого азота. Этот анализ позволяет определять содержание гелия в природных углеводородных газах с точностью не менее 0,001% при объеме пробы 20 мл, [c.33]

Если наблюдаемые химические и физические свойства элементов и их соединений сопоставить с атомными номерами элементов, то четко выявится, что после первых двух элементов — водорода и гелия, составляющих первый очень короткий период (слово период используется для обозначения определенного числа последовательно расположенных элементов), идет второй короткий период из восьми элементов (от гелия с атомным номером 2 до неона с атомным номером 10), третий короткий период из восьми элементов (до аргона с атомным номером 18), затем идет первый длинный период из восемнадцати элементов (до криптона с атомным номером 36), второй длинный период из восемнадцати элементов (до ксенона с атомным номером 54) и, наконец, очень длинный период из тридцати двух элементов (до радона с атомным номером 86). Если в будущем будет получено достаточное число новых элементов с очень большими атомными номерами, то, весьма вероятно, выявится существование еще одного очень длинного периода из тридцати двух элементов, который также будет заканчиваться инертным газом, элементом с атомным номером 118. [c.100]

Удаление радиоактивных ксенона и криптона иэ смесей с другими газами представляет определенный интерес для ядерной индустрии. Возможность осуществления удаления путем избирательного проникания через мембраны иа силиконового каучуаз. изучалась Комиссией США по атомной энергии, и подробная информация об экспериментальных результатах и экономике процесса содержится в работах /72-75/. Процесс очистки от загрязнений можно применять для следующих газов а) воздуха помещений, в которых установлены ядерные реакторы, после случайной утечки продуктов распада б) газовых отходов из установок для обработки истощенного реакторного топлива в) газов, которые используются для создания защитной оболочки в некоторых типах ядерных реакторов (например, таких, как охлаждаемые расплавами солей или натрием реакторы с расширенным воспроизводством ядерного топлива, которые непрерывно выделяют газообразные продукты деления). На фиг. 18 показана схема газоразделительной установки для извлечения ксенона и криптона из аргоновой защитной оболочки охлаждаемого натрием реактора на быстрых нейтронах мощностью 1000 МВт. Через установку необходимо непрерывно пропускать небольшой поток защитного газа, удаляя иэ него значительное количество радиоактивных благородных газов, образующихся в качестве продуктов деления, чтобы стало возможным возвращение более 90% питательного газового потока в реактор или выпуск его в атмосферу. Выходящий из верхней части газоразделительной установки газ, содержащий концентрированный ксенон и криптон, сжимают до 155 ати и отправляют в обычный цилиндрический резервуар. Производительность, размер и затраты на установку дпя трех скоростей выделяемого газа, вычисленные в работе /75/, приведены в табл. 6. Значения скорости соответствуют рециркуляции 90,99 и 99,8% питательного потока после снижения радиоактивности возвращаемого газа до приемлемого уровня. [c.361]

Наиболее широко в адсорбционных исследованиях используется аргон-, по сравнению с Кг и Хе он, по-видимому, более перспективен для определения удельной поверхности. Эти три газа проявляют значительные различия в ряде важных свойств (табл. 25). Потенциалы ионизации этих газов одинаково высоки вследствие большой устойчивости внешних электронных оболочек, поэтому они химически инертны и образуют одноатомные газы с низкой температурой кипения. Зато другие свойства этих инертных газов более сильно зависят от их атомных номеров, и, что особенно важно для адсорбции, самый легкий из них — аргон — имеет наиболее низкую поляризуемость. В результате представляется маловероятным, что другие газы проявляют заметное изменение теплоты адсорбции при переходе от одного твердого тела к другому и имеют резко выраженный локализованный характер адсорбции (который, как мы видели, по-видимому, проявляется в случае адсорбции криптона и ксенона на некоторых металлах). [c.108]

Предварительно прибор подготовляют так же, как и другие приборы для определения Не и Аг, описанные выше. Анализируемый газ через осушительную трубку (не показанную на фиг. 103, а) забирается в бюретку, измеряется и направляется в трубку 4, нагреваемую до 700—800 . После окончания поглощения всех газов, кроме редких, объем последних измеряется. Трубка 3 охлаждается жидким воздухом, и в нее впускается остаток, состоящий только из редких газов аргон, криптон и ксенон поглощаются углем, а гелий с неоном откачиваются и измеряются. [c.271]

Определив Не и Не и удалив их из камеры аппарата 6, из угля откачивают аргон, что можно сделать, подняв температуру угля до минус 120°. Чистоту аргона можно определять также в аппарате 6, причем провода камеры с испытуемым газом присоединяют к стандартной камере с аргоном. Наконец, подняв температуру угля до комнатной (или выше), откачивают криптон и ксенон, которые также направляются в камеру аппарата 6, из которой предварительно должен удаляться аргон. Для определения криптона и ксенона эталоном слзокит или чистый криптон, или чистый ксенон. Градуировку гальванометра можно производить, очищая в этом же приборе гелий или неон, аргон и т. п., получаемые из отдельных присоединенных к прибору баллонов. [c.273]

Наиболее мзлкие частицы продуктов деления, возникающие в процессе радиоактивного распада инертных газов — ксенона и криптона, могут переноситься с воздушными массами на любые расстояния от места ядерных взрывов и постепенно выпадать на земную поверхность (глобальное выпадение). В каждом месте выпадение может быть охарактеризовано количеством радиоактивных аэрозолей, осевших на определенную площадь. [c.6]

Редкие газы можно разделить на две группы легкие (Не, N6, Аг) и тяжелые (Кг, Хе и Кп). Легкие газы применяют в науке и технике значительно чаще, чем тяжелые, поэтому анализу их уделяется больше внимания. Применение газовой хроматографии. для определения криптона и ксенона описано в немногих работах. Единственная известная нам работа по газовой хроматографии радона посвящена его препаративной очистке и будет рассмотрена в гл. УП. [c.22]

Наряду с масс-спектрометрическим методом при определении содержания ксенона и криптона в ксеноне, криптоне и криптоно-ксеноновой смеси применяют также валюмоманометрический метод анализа, описанный в предыдущей главе (стр. 65). Содержание углеводородов и двуокиси углерода в ксеноне, криптоне и криптоно-ксеноновой смеси определяют титриметрическим методом с помощью газоанализатора СВ-7633 (стр. 68). [c.89]

Газохроматографическим методом Глюкауф и Китт [72] определили также содержание криптона и ксенона в атмосфере. Методики газохроматографического анализа благородных газов находят широкое применение на воздухофракционирующих заводах, в частности для определения содср жания к])иптона и ксенона в первичном криптоновом концентрате [731 и техническом криптоне [74] и для определения криптона и ксенона в первичном концентрате кислорода [75]. [c.150]

Эти представления позволяют наметить путь для получения новых групп химических соединений, так называемых инертных газов. Очевидно, радон может образовать соединения, сходные со многими известными молекулярными соединениями НВг и HjS. Ксенон и криптон, по всей вероятности, тоже дадут аналогичные соединения, обладающие лишь несколько меньшей устойчивостью. Вместе с тем, мы можем подойти с новой стороны к исследованию всего класса молекулярных соединений. Основываясь на правиле аналогии, можно искать новые, еще не известные молекулярные соединения. С другой стороны, изучая определенную группу молекулярных соединений, можно экспериментально выявить аналогичные вещества и решить в каждом данном случае вопрос о необходимой для образования этой группы молекулярных соединений степени сходства ван-дер-ваальсовых сил, а также размеров и формы частиц. [c.194]

Для определения криптона и ксенона Мурё был предложен метод, основанный на сравнении яркости спектральных линий испытуемого газа и эталона. Для подобных измерений фракцию А -Ь Кг -H Хе Мурё обогащал криптоном и ксеноном, для чего подвергал эту фракцию циркуляции над углем, охлаждавшемся хлористым метилом до —23°. Циркуляцию можно [c.36]

В 1962 г. доказано, что криптон, ксенон и радон могут проявлять восстановительные свойства, окисляясь при определенных условиях фтором и шестифтористой платиной. Синтезированы различные соединения фториды, оксиды, оксфто-риды, кислоты и соли. [c.140]

В работах [272, 274, 276, 285] определялись также изостери-ческие теплоты адсорбции криптона и ксенона на поверхности металлов. Точность этих определений еще недостаточна, чтобы сделать окончательный вывод о характере изменения теплоты адсорбции с ростом заполнения поверхности. Однако наблюдающееся приблизительное постоянство теплот адсорбции [276] или даже их некоторый рост с ростом заполнения [274], а также сами величины теплот адсорбции криптона на меди и никеле, составляющие от 3 до 5 ккал/моль, указывают на физическую адсорбцию на довольно однородной поверхности. [c.59]

Для определения удельной поверхности удобно также использовать ксенон, так как он имеет низкое давление насыщенного пара при температурах адсорбции (обычно —196°). И в этом случае величина Ат, обычно определяемая путем калибровки по криптону, зависит от природы твердого тела. В табл. 24 представлены результаты такого сравнения, которое проведено различными авторами, использовавшими разнообразные адсорбенты (в большинстве случаев металлы). По-видимому, значения Ат должны находиться в пределах от 18 до 27 и, согласно данным работ [91, 92] зависеть от параметра решетки адсорбентов. Все эти значения больше 16,5 А — значения, рассчитанного для плотноупакованной твердой фазы (температура плавления Хе —112°) по уравнению (2.64) при р, равном плотности твердого тела. Недавно Шенебо и Шюренкемпер [143] измеряли удельные поверхности порядка нескольких квадратных сантиметров, используя в качестве адсорбата смесь естественного ксенона и Хе. Взяв Ат=2Ъ А они получили значение, согласующееся в пределах нескольких процентов с геометрической площадью образца стекла. [c.107]

По-видимому, при определении х целесообразно использовать в качестве адсорбатов сравнительно простые соединения, молекулы которых представляют сферы,— благородные газы (аргон, неон, криптон, ксенон), неонентан, тетрахлор- (или фтор-) метан и некоторые другие. Молекула азота — стандартного адсорбата в методе БЭТ не сферична, поэтому рекомендацию Карнаухова о применении в качестве стандартного адсорбата для определения х аргона следует учесть. В случае сферонодобных молекул отпадает необходимость в обсуждении ориентации адсорбированных молекул. [c.86]

Измерение абсолютных значений изотопных отношений было осуществлено Ниром 11506] для аргона. Метод Нира применим к любому элементу, изотопы которого могут быть легко отделены один от другого и получены в чистом виде. Для получения отношения истинной распространенности к измеренной в своем масс-спектрометре Нир использовал образец, приготовленный из чистых Аг и Аг. Применяя электростатическую развертку спектра, он нашел, что дискриминации приводят к завышению истинного значения Аг/ Аг на0,63%. Нир использовал этот поправочный коэффициент, вызванный дискриминацией по массам, в своем приборе для получения величин относительной распространенности изотопов углерода, азота, кислорода и калия. Далее измерения были распространены на неон, криптон, рубидий, ксенон и ртуть [1507]. Лишь в случае аргона, когда проводилось прямое сравнение с эталоном, можно было с уверенностью исключить систематическую ошибку. Однако и для других исследуемых образцов принято, что систематические ошибки меньше ошибок, полученных ранее, и что величины распространенностей изотопов, определенные для этих образцов, позволят использовать их как вторичные эталоны. Интересно отметить, что для некоторых элементов, таких, как серебро, хлор и бром, которые состоят из двух изотопов со сравнимой распространенностью, абсолютные значения изотопных отношений точнее вычисляются на основании химических атомных весов и физически определенных масс изотопов, чем прямым измерением на масс-спектрометре. Для таких элементов химический атомный вес и атомный вес изотопа используются для проверки абсолютной точности измерений распространенности. Самый легкий элемент — водород — может быть использован для изучения дискриминации по массам благодаря большой величине отношения масс На и HD. Водород и дейтерий легко доступны задача получения истинных отношений H2/HD решается при анализе искусственных смесей известного состава и сравнением результатов измерения подобных образцов с измерениями смесей неизвестного состава. Это было сделано для образцов, содержащих 0,003—0,830 мол.% дейтерия [808], при использовании ионных источников без вспомогательного магнита. Результаты анализа определенного образца могут колебаться до 3% при изменении условий работы источника при наличии магнита источника изменение изотопных отношений достигало 25%. При использовании магнита источника значение отношения HD/Hg было всегда завышенным наблюдалась тенденция к еще большему увеличению этого отношения с увеличением количества анализируемого образца. Подобные эффекты не отмечались в отсутствие поля магнита источника. В этих условиях для смесей, содержащих около 0,1% дейтерия, была установлена абсолютная точность измерения 3%. [c.78]

Первоочередными аналитическими задачами в кислородном производстве являются определение микропримесей ацетилена и других углеводородов (от С1 до С4) и определение микроконцентраций двуокиси углерода в кислороде и воздухе. Важными задачами являются также определение микропримесей в чистых инертных газах, а также криптона и ксенона в кислороде. [c.126]

Анализу методом изотопного разбавления с использованием масс-спектрометра [307] подвергаются любые элементы, обладающие двумя стабильными или долгоживущими изотопами [1009], т. е. большинство элементов, рассматриваемых в органической химии, за исключением фтора, фосфора, натрия и мышьяка иод, который обладает одним стабильным изотопом, может быть проанализирован при помощи изотопного индикатора Такой индикатор известен под названием совершенного , так как использование его позволяет работать с изолированными пиками. Метод широко применялся для определения европия, самария, гадолиния [840], никеля, цинка, селена, криптона [1687] и ксенона [841], кальция и аргона [1004, 2133], рубидия [1870] истрон-ция [434, 1039, 2037], осмия [906], серебра[883], висмута [205], свинца [332, 1572, 1734], урана [2027] и тория [2028. [c.111]

Огата, Мацуда и Мацумото [376] сообщили о работах, проводимых в университете Осака, по измерению масс при помощи масс-спектрометра с двойной фокусировкой. Аналогичные работы проводились Айзенором, Барбером и Дик-вортом [270] в университете Мйк-Мастер. Новые определения масс некоторых изотопов криптона и ксенона опубликованы в работе [273] приведено сообщение об определении массы изотопа плутония-240 [133]. Дана новая таблица масс, включающая массы ядер, рассчитанные на основании соответствующих экспериментальных данных, а также энергии связи и энергии р-распада, вычисленные на основании этих масс [163]. В диапазоне масс от 174 до 239 выполнены расчеты массы и энергии связи для 66 радиоактивных ядер [134[. Массы атомов и энергии связи опубликованы также для элементов от гадолиния до золота [51, 52]. [c.658]

В качестве источника возбуждения спектра во многих ранних работах применялся инд ктор. Муре и Ле-пап[ ° ] определяли концентрацию криптона и ксенона в аргоне методом визуального фотометрирования. Подбиралось давление, при котором интенсивность линий криптона и ксенона равнялась интенсивности линий аргона при разных концентрациях криптона и ксенона в аргоне, и составлялись таблицы гомологических пар, охватывающих интервал концентраций от 0,05 до 0,5%. Пенчев р ] применил метод Муре и Лепапа для анализа газа в естественных водных источниках. Ему удалось повысить чувствительность определения до 0,01%. [c.176]

Качественный анализ примесей инертных газов в гелии проводился в работе Карлик р ]. Для возбуждения спектра применялся высокочастотный ламповый генератор Трубка диаметром 1 —1,5. им с внешними электродами была сделана из кварца, расстояние между электродами равнялось 3,5 см. Давление в различных опытах менялось от 0,01 до 0,1 жл рт. ст. Трубка присоединялась к установке с помощью ртутного шлифа, который давал возможность новорачивать трубку го к одному, то к другому спектрографу, так как одновременно проводилась съемка в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. При длительном возбуждении в разряде низкого давления наблюдался эффект усталости, заключающийся в том, что разряд возникал все труднее и труднее. Эффект усталости пропадал, если в трубку впускался воздух или кислород. Перед началом работы установка тренировалась в чистом гелии. Автором составлена таблица чувствительности (в %) определения аргона, криптона, ксенона, неона в гелии для видимой и ультрафиолетовой областей спектра [c.178]