Уравиение

Из уравиении (6.15) и (6.20) вытек.ает уравнение Нернста — Эйнштейна [c.142]

Уравиения (5.2Г) и (5.22) совпадают по виду с эмпирическим законом квадратного корпя Кольрауша . Они позволяют теоретически предсказать численное значение константы А уравнения Кольрауша. [c.123]

Уравиение (3.1), использовав коэффициенты активности, можно переписать в следующем виде [c.77]

На основе этих соображении можно получить следующее уравиение для средней скорости движения попов -го вида [c.129]

Из уравиения (11.69) следует, что разность нулевых точек двух металлов М1 н Мг в одном и том же растворителе Ь, г. е. величина [c.257]

На основании уравиений Бренстеда можно сделать вывод, что изменение энергии а1<тивации в ряду аналогичных реакщи должно происходить иараллельпо с изменением изобарного нотенциала. Де [Ствительно, константу равновесия рассматриваемой реакции можно выразить через изменение ста11дартного изобарного нотенциала [c.72]

Величину удельного поверхностного заряда со стороны раствора находят так же, как плотность заряда ионной атмосферы при вычислении коэффициента активности ионов по первому приближению теории Дебая и Гюккеля. В обоих случаях отправными уравнениями служат уравнения Больцмана и Пуассона. При определении достаточно использовать лишь одну координату — расстояние от поверхности электрода в глубь раствора. Уравиение Пуассона (3.30) в этом частном случае упрощается до [c.264]

Из уравиения (15.84), определяющего предельный реакционный ток при перенапряжении, вызванном замедленностью гомогенной химической реакции, можно получить выражение для толщины так называемого реакционного слоя бр, т. е. слоя, в котором сосредоточено гомогенное химическое превращение. [c.327]

Если продукты восстановления (или окисления) адсорбируются на электроде, экранируя заметную часть его поверхности 0, которой уже нельзя пренебречь, то уравиение (17.67) должно быть модифицировано в соответствии с кинетическими особенностями, отличающими данную электродную реакцию. Этот случай целесообразно рассмотреть на примере реакции катодного выделения водорода из кислых и щелочных сред [c.361]

Из уравиений (21.8) и (21.9) следует, что в тех случаях, когда восстановление совершается по электронному механи шу, скорость катодной реакции и электродный потенциал не зависят от pH раствора. [c.437]

Коэффициенты активности можно найти, сравнивая аналитические концентрации с теми величинами, которые следует иодставлять в уравнения для растворов электролитов, для tofo чтобы получить соответствие уравиений с опытом. Необходимо иметь в виду, что характер взаимодействия и связанный с ним поправочный множитель зависят от того, находится лн раствор электролита в равновесии, иод действие.м внешнего электрического поля, или же в состоянии еш,е не установившегося рав ювесия, когда его состав не везде одинаков. Коэффициенты активности характеризуют силы взаимодействия в условиях равиовесня. Поэтому для их расчета следует пользоваться результатами измерений, проведенных в растворах, находящихся в состоянии равновесия, Этому условию отвечают данные по определению величии осмотического давления, температур кипения и затвердевания, э.д.с. и т. д. [c.79]

II 0,5 ПМ И Т. Д. Этот результат сстествгпио связать с образованием сольватного (гидратного) слоя. В пользу такого предположения говорит II изменение (обычно уменьшение) значения а с концентрацией. В результате сольватации ионэв моляльность, или моляльная доля, растворенного вещества повышается, что приводит к изменению его активности и, соответственно, коэффициента активности. Основываясь на подобных соображениях, Робинсон и Стокс (1959) вывели следуюпще уравиение для коэффициента активности Y , исправленного с учетом эффекта сольватации [c.95]

Возможность образования различных ассоциатов совершенно не укладывается в рамки теории Дебая — Гюккеля, согласно которой единственным результатом электростатического взаимодействия является возникновение ионной атмосферы. Невозможность, по крайней мере в настояш,ее время, построения теории, адекватно отражающей природу растворов электролитов, привела, как уже отмечалось, к использованию эмпирических и иолуэмиирических уравиений. К наиболее часто применяемым уравнениям подобного рода относятся формулы Гюнтельберга [c.99]

Рис. 17.3. Определение тока обмена /о и коэффициента переноса а по уравиени]0 (17.98)

Уравиения (6,57) и (6.58) ввиду их значительной слол ности в общем виде, ка правило, не прнмениются. Кроме того, практически более важны простые частные случаи. Рассмотрим два из них, для которых методы Планка и Гендерсона приводят к одинаковым уравнениям. [c.151]

ОН- I HgO I Н и ОН- I ЗЬзОз I ЗЬ Уравиения электродных реакции и для потенциалов этих электродов НйО -I- Н2О + 2е- Hg + 20Н- [c.164]

Уравнение (7.53) отличается от уравиения (7.49) значением стандартного потенциала (здесь S o при 25°С составляет —0,076 В) и характером зависимостн потенциала электрода от активности гидроксильных ионов. Поэтому значения потенциала кислородного электрода, полученные опытным путем, обычно не совпадают с теоретическими. [c.168]

Формула Нернста справедлива для электродов первого рода, и область ее применения ограничена электродами этого типа. Необходимо, однако, отметить, что эту ограниченность не следует считать непреодолимым недостатком теории Неристз. Так, например, Петерс (1898) показал, что, используя основные представления Нернста, можно получить согласующиеся с опытом уравнения для редокси-электродов. Идеи Нернста былу развиты в работах Батлера (1924), которому удалось кинетическим путем вывести уравиения применительно к различным типам электродов. [c.220]

Впоследствии Б. Б. Дамаскии, Г. А. Теодорадзе и другие представители школы А. Н. Фрумкина развили его теоретиче кие представления о кривых дифференциальной емкости в присутствии органического вещества. Основное уравнение для емкости двойного слоя при постоянной концентрации органического це-щества можно получить дифференцированием ио потенциалу уравиения (11.41) [c.247]

Нулевая точка (н. т.), подобно стандартному потенциалу, отвечает вполне определенному составу раствора. Нулевую точку, подобно стандартному потенциалу, можно попытаться рассчитат . теоретически, используя определенные ( )изические свойства металла и растворителя, чего нельзя выполнить для потенциала нулевого заряда и для равновесного потенциала. Сопоставлять между собой различные системы металл — раствор целесообразно по значениям стандартных потенциалов и нулевых точек. Связь между нулевой точкой и потенциалами нулевого заряда передает уравиение [c.251]

Уравнение (11.63) было качествелшо подтверждено в работах С. В. Карпачева с сотр. по нулевым точкам расплавленных металлов в расплавах хлоридов щелочных металлов. Фрумкин, однако, неоднократно подчеркивал прибли кенный характер уравиения (11.63) и высказал ряд соображений о возможных причинах отклонения от постулируемой линейной зависимости между нулевыми [c.255]

Если использовать относительную диэлектрическую проницаемость чистой воды, равную примерно 80 прн комнатной температуре, то получится явно завышенное значение /, равное 31-Ю м. В двойном слое, однако, вода благодаря высоким электрическим полям должна находиться в состоянии, близком к диэлектрическому насыщению и фактическая диэлектрическая проницаемость будет по крайней мере на порядок меньше в этом случае толщина двойного слоя будет практически совпадать с размерами ионов (3-10"" м), что отвечает его модели ио Гельмгольцу, Точно так же подстановка в уравнение (12.4) вместо I радиуса иоиов (п-10 ° м), а вместо е значений, лежащих в пределах от 4 до 8, дает значения емкости двойного слоя, совпадающие с экснеримеи-тальными. Однако уравиения (12.3) и (12.4) не согласуются с наблюдаемым на опыте изменением емкости с потенциалом электрода и с концентрацией ионов в растворе. Теория Гельмгольца, таким образом, дает правильные значения емкости и реальные размеры двойного электрического слон и в какой-то мере отражает истинную его структуру, но она не мо><ет истолковать многие опытные закономерности и должна рассматриваться лишь как первое приближение к действительности, нуждающееся в дальнейшем развитии и усовершенствова1шн. [c.263]

Уравнение полярографической волны (15.53) можно легко получить, сочетая уравнения (15.50) и (15.51) с формулой Нернста. Уравиение (15.53), реизенное относительно тока, имеет внд [c.316]

Примером наложения реакционного перенапряжения на электрохимическое может служить разряд ионов гидроксония по схеме (17.78). При выводе уравиения (17.80), определяющего скорость этого процесса, предполагалось, что стадия удаления адсорбированных атомов водорода протекает беспрепятственно. Если же она протекает с конечной скоростью, то доля поверхности, занятая адсорбированными атомами, при каждой плотности тока будет отли- [c.377]

Основная трудность, возникаюи ая при испо,льзовании методов исследования функций в задачах, включающих больше двух независим],1Х переменных, заключается в сложности проверки условий доста-тс чности и совместности получаемых систем уравиений, определяющих экстремальные значепня критерия оптимальности. Вместе с тем, такие же трудности встречаются и при примеиении Д11угих методов решения оптимальных задач, причем иногда даже в еще более с.лож-ной форме, как, напрпмер, в вариационном исчислении. [c.138]

Соотношения, характеризующие связь между выходными и входными параметрами и управляющими воздействиями, необязательно должны определять ее в явном виде, т. е. в виде уравиений (IV,86). В общем случае эта связь может быть задана в неявно11 форме [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология