Мышьяка какодила

В 1837-1842 гг. Р. Бунзен при исследовании органических соединений мышьяка открыл принципиально новый органический радикал— какодил (СНз) гАз, содержащий металл. Казалось бы, эти работы должны были еще больше упрочить теорию сложных радикалов. Однако ее сторонникам трудно было ответить на вопрос, что считать радикалом и как его определить. Сложные радикалы ие были получены в свободном состоянии. Не без основания О. Лоран в 1839 г. отмечал, что никто не видел этил, радикалы стеариновой, маргариновой и уксусной кислот и сотни других подобных радикалов. По этому поводу Я. Берцелиус писал Причина, благодаря которой мы не можем изолировать радикалы органических окислов, кроется не в том, что они не существуют, а в том, что они слишком быстро соединяются, и со- [c.159]

Для обнаружения уксусной кислоты используют какодиловую пробу (Каде, 1760 г.) при нагревании ацетата калия с оксидом мышьяка (III) образуется оксид какодила, представляющий собой жидкость с отвратительным характерным запахом [c.399]

При нагревании в пробирке веществ, содержащих мышьяк, с безводным ацетатом калия или некоторыми другими органическими соединениями образуется смесь мышьякорганических веществ, состоящая из какодила и окиси какодила. Реакция протекает по схеме [c.23]

Интересно отметить, что при сухой перегонке оксида мышьяка с ацетатом натрия оксида какодила не образуется. [c.493]

Исходным веществом для получения какодиловых соединений является окись какодила (СНз)2Аз—О—Аз (СНз) 2 — вонючая жидкость с темп. кип. 150°, получающаяся при перегонке уксуснокислого калия с белым мышьяком [c.303]

Пробу уксусной кислоты нейтрализуют карбонатом натрия и выпаривают досуха. Остаток смешивают в трубочке для прокаливания с трехокисью мышьяка, при нагревании появляется отвратительный запах окиси какодила. [c.298]

Роберт Бунзен (1811 — 1899), был доцентом в Геттингене (1833) и профессором в Гейдельберге. Имеет оригинальные работы в различных областях органические соединения мышьяка (какодил), фотохимия (реакция С12Н-Н2), электрохимия (электрические цепи), спектральный и газовый анализы, а также химическая технология и геология. [c.493]

Началось с мышьяка. Известный немецкий химик Роберт Буьг5сн в 1841 году получил диметиларсин (СН ),AsH (какодил). Это далось ему нелегко - он потерял при этом глаз и сильно отравился, но продолжал исследования. Это, может быть, самое важное и исследовахпш Бунзена, хотя он известен как изобретатель удачной конструкции газовой горелки и, совместно с Кирхгофом, разработчик спектрального анализа. [c.191]

Вскоре Дюма и Пелиго открыли другую группу атомов — радикал коричной кислоты (радикал циннамил) СпНуО, обладавший такими же свойствами, что и радикал бензоил. В конце тридцатых годов благодаря работам Бунзена стал известен содержащий мышьяк и обладающий свойствами двухвалентного металла радикал какодил, который уда лось получить и в свободном виде. Существование свободного какодила и его металлоподобные свойства явились серьезнейшей опорой теории радикалов, [c.19]

Открытие этого металлоорганического соединения, впоследствии сыгравшего большую роль в развитии органического синтеза, принесло Э. Франкланду известность. Между тем конституция вещества, не содержащего кислорода, не могла быть объяснена с точки зрения электрохимической теории (радикал и металл заряжены электроположительно). Э. Франкланд оказался вынужденным отказаться от электрохимической теории. Изучая химические свойства металлоорганических соединений, он обнаружил, что металлы в таких соединениях проявляют определенную емкость насыщения . Так, мышьяк способен давать трехокись и пятиокись. Поэтому радикал какодил Аз(С2Нз)2 (при С = 6) может присоединять либо один, либо три атома кислорода [c.134]

Какодиловую кислоту получают окислением оксида какодила (тетраметилдиарсиноксида), который синтезируют путем сухой перегонки смеси оксида трехвалентного мышьяка и безводного ацетата калия (схема 6). [c.493]

Органические мышьяковистые соединения являются, пожалуй,, наиболее разнообразными и сильными О. В. Обладая связанной с наличием атома мышьяка сильной токсичностью, они, благодаря влиянию окружающих групп, могут различнейшим образом изменять свои другие свойства. Так, при введении ароматических радикалов значительно увеличивается молекулярный вес, и, благодаря этому, получаются весьма стойкие твердые О. В,, применяемые в виде ядовитых дымов. Наоборот, вводя в жирные арсины непредельные группы, можно увеличить их общую токсичность (цианистый какодил, (С2Н3) Аз-СЫ), а иногда увеличить способность проникать через кожу (пр -мер люизит СНС1 = СН — АзС12). Объединение того и другого свойства мы имеем в дифенилцианарсине. Ненасыщенная циангруппа резко увеличивает токсичность (ядовитость) этого вещества, являю- [c.29]

Какодиловая кислота — очень устойчивое соединение. На нее не действуют даже перманганат и царская водка, а также —слабые восстановители. Однако, такие восстановители, как хлористое олово, фосфорноватистая кислота и иодистый водород восстановляют ее в соединения с ненасыщенным (трехвалентным) мышьяком, как-то — в окись какодила, хлористый какодил и т. п. [c.165]

При энергичном восстановлении этих соединений два остатка фенарсазина соединяются атомами мышьяка, и образуется гетероциклический аналог какодила При действии Гриньяровских комплексов на адамсит —хлор замещается радикалом, и образуются третичные арсины Они же образуются при введении в реакцию получения адамсита вместо хлористого мышьяка первичных дихлорарсинов . Описан целый ряд производных фенарсазина с заместителями в бензольных ядрах 22,24 1 3 них интересны аминопроизводные, хлор-гидраты которых обладают чрезвычайно сильными раздражающими свойствами [c.191]

Уксусная кислота, трехокись мышьяка Дикакодил, окись какодила, НгО Гидроокись, карбонат, ацетат, пропионат калия на пемзе или асбесте 300—400° С. Общий выход 44% [56] [c.61]

Уксусная кислота, трехокись мышьяка Дикакодил, окись какодила, НгО S2 O8 на пемзе или асбесте 325° С. Общий выход 77% [56] [c.65]

Какодиловые соединения. Из метилированных соединений мышьяка наиболее важными являются производные диметил-арсина, получившие вследствие отвратительного запаха название какодиловых соединений (греч. какое — дурной, одос — запах). Радикал какодил, или остаток диметиларсина (СНз)2Аз, был одним из первых радикалов, открытых в органических соединениях было доказано, что он входит в состав молекул целого ряда веществ (Бунзен, 1837—1843). [c.338]

Становлению теории радикалов существенно помогли также Исследования сивушного масла Огюста Каура (1819—1891) , который показал, что в открытом им амиловом спирте присутствует еще один радикал — амил, и не менее важные работы РобертаВильгель-ма Бунзена (1811—1899) по изучению какодила — радикала, содержащего мышьяк и присутствующего в одной из составных частей алкарснна или жидкости Каде. [c.243]

Понятие валентности было введено Франкландом в статье О новом ряде органических тел, содержащих металлы Это первое исследование металлоорганических соединений, где рассмотрены также цинкал-килы, описанные Франкландом в предшествовавшей статье Как проницательно отмечает Э. Мейер , знаменателен факт, что для основания учения о валентности послужили не простыв соединения неорганической химии, а более сложные соединения химии органической... Именно исходя из состава органометаллов, Франкланд сделал заключения, которые составляют ядро современной теории валентности... Основываясь на наблюдениях над оловоэтиловыми соединениями так же, как над поведением производных какодила и других тел, Франкланд убедительно доказал несостоятельность теории парных веществ . Согласно последней теории, следовало бы принять — таков путь, избранный Франкландом,— что соединительная способность металлов, связанных с радикалами, относительно кислорода остается неизменной. Но против такой гипотезы говорят важные факты, как это ясно показывают следующие примеры этилолово (ЗпС4Нв 8п = 59,5 С = 6), согласно этой теории, должно, как и олово, связываться с кислородом в двух отношениях, между тем оно способно принимать один эквивалент кислорода, а не два, как свободное олово. Мышьяк, спаренный с двумя метильными радикалами, какодил, наоборот, образует два окисла, о которых можно было бы думать, что окисел с одним эквивалентом кислорода соответствует недокиси мышьяка, а окисел с тремя эквивалентами кислорода — мышьяковистой кислоте, но при таком допущении остается необъяснимым тот факт, что соединение с тремя эквивалентами кислорода окисляется очень легко, тогда как предположительно соответствующую ему какодиловую кислоту невозможно окислить. [c.256]

Наиболее известным органическим производным мышьяка является открытая в 1760 г. Кадэ окись какодила, получаемая при нагревании мышьяковистого ангидрида с ацетатом калия [c.226]

Аутоокисление связи Аз—Аб в таких соединениях, как арсенобен-зрл [(СбН5А8)5] 120] и тетраметилдиарсин (какодил), вероятно,, также протекает по механизму гомолитического замещения у атома мышьяка. [c.150]

Уже в 1760 г. была описана дымящая мышьяковистая жидкость Каде, полученная сухой перепонкой ацетата калия с белым мышьяком. Ее состав был установлен лишь в 1839 г. Р. Бунзеном 56% какодила (СНз)4А8г и 40% окиси какодила [(СНз)2Аз]20. Э. Франкланд начал свои работы с органическими соединениям цинка в лаборатории Бунзена в 1849 г. — Прим. перев. [c.579]

Из алкилпроизБодных мышьяка наиболее важными являются производные вторичных арсинов, например тетраметилдиарснн (Р. В. Бунзен), получивший вследствие отвратительного запаха название какодил (от греч. xa/o — дурной, лат. odor — запах). Он образуется при действии металлов второй группы на диметил-хлорарсин [c.314]

Натриевая соль этой кислоты СНзА50(0Ма)2 6Н2О под названием арренала, а также натриевая соль диметиларсиновой (какоди-ловой) кислоты (СНз)2АзО(ОЫа) применяются в медицине. Токсичность мышьяка, вводимого в организм в этой форме, значительно меньше, чем в виде солей мышьяковой кислоты. [c.303]

Если к монометиларсиновокислому натрию прибавить реактив Вои-gaults, то в отличие от какодилата натрии не появляется запаха какодила, а выделяется мышьяк. [c.315]

Изучая химические свойства других металлорганических соединений, Франкланд пришел к выводу, что вообще способность металла в таких веществах присоединять кислород уменьшается всегда, когда к металлу присоединяется спиртовый радикал (алкил). Иначе говоря, металлы проявляют в этих соединениях определенную емкость насыщения . Так, мышьяк способен давать пятиокись, и поэтому радикал какодил Аз(С2Нз)2 (с современных позиций Аз (СНз) г) может присоединять к себе только три атома кислорода, окись какодила [c.266]

Тетраметилдиарсин (дикакодил) и диметиларсиноксид (окись какодила) входят в состав т. наз. жидкости Кадэ , образующейся при совместном прокаливании белого мышьяка (мышьяковистого ангидрида) и ацетата калия [c.174]

Окись какодила (СНз)2А80Аз(СНз)2 — типичный пример вторичных окисей. Это одно из наиболее давно известных металлоорганических соединений она была идентифицирована в 1839 г. [16] и является одной из составных частей дымящей мышьяковистой жидкости Каде [17], получающейся при сухой перегонке смеси белого мышьяка и уксуснокислого калия [c.229]

Название какодил правильно применять только к тетра-метилдиарсину, однако это же название удобно применять также к соединениям аналогичной структуры, содержащим другие радикалы или металлы. Наиболее общим методом получения диарсинов и дистибинов (табл. 4) является восстановление вторичных галоидных соединений цинком или кислородных соединений мышьяка и сурьмы фосфористой или фосфорноватистой кислотами. Другие методы получения какодилов представлены следующими уравнениями [c.230]

Действие свободных радикалов на мышьяк, сурьму и висмут. При исследовании действия свободного этила и метила на металлические зеркала Панет и Лолейт (1935 г.) выделили сурьмянистый аналог какодила, т. е. бисдиметилсурьму [8Ь(СНд)2]2, которую химики безуспешно пытались получить с помощью более обычных методов. Характерной особенностью этого соединения является изменение цвета, происходящее в точке плавления (17,5°) ярко красное твердое вещество расплавляется в слегка желтое масло. Если охлаждать твердое вещество в жидком воздухе, то цвет его становится несколько слабее, чем при комнатной температуре. При нагреве цвет постепенно темнеет и становится наиболее интенсивным непосредственно перед началом плавления, после чего неожиданно изменяется до бледной окраски, присущей жидкому состоянию. [c.243]

Кроме того, было доказано, что при действии метильных радикалов на соответствующее нагретое зеркало получается висмутовый какодил. Со свободным этилом была получена также неизвестная до тех пор бисдиэтилсурьма. Кроме известных уже производных мышьяка, сурьмы и висмута было выделено еще [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология