Панета зеркало

Для экспериментального установления факта существования сво бодных радикалов Панет провел следующий эксперимент в токе инертного газа через кварцевую трубку он пропускал (СН,),РЬ и нагревал в точке 1. Осаждалось свинцовое зеркало - появлялся блеск [c.57]

Классическая работа по обнаружению короткоживущих радикалов была выполнена Панетом, который получал тонкие металлические, в частности свинцовые, зеркальные поверхности на внутренних стенках стеклянных трубок, исчезавшие под дей-ствием радикалов. Изменяя расстояние от места образования радикалов до зеркала (при термическом разложении металл- [c.283]

По существу на том же химическом принципе основан метод обнаружения свободных радикалов, предложенный и разработанный Панетом [1330] (метод зеркал) (см. также Стеси [1533, стр. 37—53] и [1268]). Этот метод основан на реакциях радикалов и атомов с металлическими зеркалами, помещаемыми на пути струи газа, отходящего из реактора. В результате этих реакций образуются летучие соединения, что приводит к исчезновению зеркал. По скорости исчезновения зеркала можно судить о концентрации радикалов, а по составу образующегося металлоорганического соединения — о природе радикалов. [c.62]

Многие реакции распада органических соединений подчиняются простым кинетическим законам, и в связи с этим некоторое время их относили к элементарным процессам. Однако вскоре после открытия Панетом свободных метильных радикалов Райс и сотр. показали с помощью метода снятия зеркал, что в реакциях распада органических соединений в газовой фазе присутствуют свободные радикалы. Теперь это подтверждено на основании многих других методов, некоторые из которых рассматривались раньше. [c.172]

Существование свободных радикалов в растворах было показано в 1900 г. Гомбергом, открывшим радикалы триарилметилов. Первое убедительное доказательство самостоятельного существования свободных радикалов было приведено Панетом и его сотрудниками в 1929—1931 гг. Для получения свободных радикалов они пропускали пары тетраметилсвинца при пониженном давлении через кварцевую трубку, нагретую до 600—800°. Соединение свинца разлагалось на метил и свинец, оставлявший металлический налет (зеркало) на стенках трубки. [c.503]

Несмотря на полную очевидность образования свободных ра 1 икалоз в опытах Папета, результаты его работы пс сразу бь ли приняты с полным доверием. Так, поскольку Панет проводил своп опыты в избытке водорода, высказывалось гетение, что, возможно, металлическое зеркало исчезает за счет атомарного водорода, который в условиях реакции может обра- [c.425]

В химических методах о присутствии свободных радикалов в системе судят по образованию тех или иных химических соединений. Классическим примером химических методов является метод зеркал Панета. Свободные радикалы легко взаимодействуют с рядом металлов (РЬ, 5Ь и другие), образуя ме-таллорганические соединения. По исчезновению тонких пленок [c.27]

Радикал КСНаО , образующийся при разложении в газовой фазе [см. схему (9)], был обнаружен методом Панета (перенос и исчезновение металлического зеркала) известно, что этот радикал легко превращается в формальдегид. Разложение по такой схеме является, по-видимому, одним из основных путей образования формальдегида — непременного продукта газофазного окисления низших парафинов. [c.68]

Далее в классическом экспсримете Панета (1929 г.) бьию доказа Ю образование высокоактивных метильных радикалов в газовой фазе, генерированных термическим расщеплением тетраметилсвинца и способных реагировать при 100 С со свинцом и цинком, нанесенным на стеклянную трубку (металлическое зеркало) [c.6]

Газообразные продукты током газа уносились дальше и растворяли нанесенное здесь ранее зеркало из свинца или другого металла. Ф. Панет доказал, что растворение происходит под действием свободных радикалов, которые образуются при термическом р а зложен и и тетр аметилсвннца [c.252]

Одним из первых примеров применения этого метода для исследования свободных радикалов является метод зеркал Панета, который основан на способности свободных алкильных радикалов реагировать с металлами (РЬ, 8Ь) с образованием металлорганических соединений. По исчезновению тонких пленок металла (зеркала) в трубке, через которую пропускается исследуемая смесь, можно судить о наличии в этой смеси свободных радикалов, а по строению образующихся. металлалкилов — о природе свободных радикалов. Например, исчезновение свинцового зеркала п появление в приемнике РЬ(СНз)з свидетельствует о том, что пропускаемая над зеркалом смесь содержит свободные радикалы СН.,. [c.20]

Для обнаружения легких свободных радикалов Панет и Гофедиц разработали метод зеркал, заключающийся в следующем пропускают быстрый ток чистого водорода (или азота) при давлении в 1—2 мм и насыщают его парами тетраметилсвинца путем пропускания через пробирку / (рис. 66), содержащую РЬ(СНз)4, охлажденный твердой углекислотой. Затем газ пропускают через длинную кварцевую трубку 2 и откачивают через ловушку 3, погруженную в жидкий воздух. Вначале местным нагреванием на участке 4 получают евин- [c.526]

Почти В ТО же время (1920—1925 гг.) некоторые полосы, найденные в спектрах излучения пламен и электрических разрядов, были отождествлены со свободными радикалами СН, ОН и СК. В 1929 г. Панет и Хофедиц [107] впервые химическим путем обнаружили многоатомные свободные радикалы СНз, С2Н5 и др. Радикалы были получены при термическом разложении алкилов металлов [например, РЬ(СНз)4], которые пропускались при низком давлении через нагретую кварцевую трубку свободные радикалы (например, СНз), образующиеся при термическом разложении, обнаруживались по их реакциям с металлами (например, РЬ), которые помещались на выходе из горячей зоны в виде зеркала реакция приводила к разрушению зеркальных поверхностей в результате восстановления алкилов металлов, что указывало на присутствие свободных радикалов. Время жизни этих свободных радикалов, определяемое по скорости потока, составляло приблизительно 1 мс. И только почти тридцать лет спустя были зарегистрированы спектры радикалов СНз и С2Н5. [c.11]

Для экспериментального установления факта существования свободных радикалов Панет провел следуюпщй эксперимент в токе инертного газа через кварц ую трубку он пропускал (СНз),РЬ и нагржал в точке I. Осаждалось свинцовое зеркало - появлялся блеск. [c.57]

Ток паров тетраметилсвинца (СНз)4РЬ пропускают через кварцевую трубку, нагреваемую в одном месте в месте нагревания появляется металлическое зеркало и из трубки вьщеляется газ—этан. Трубку нагревают ближе металлического зеркала свинца, продолжая пропускать тетраметилсвинец в месте нагревания появляется новое зеркало, а старое зеркало исчезает и из трубки выходит тетраметилсвинец. Подобные эксперименты, проведенные Панетом в Берлинском университете, считают первым доказательством существования короткожнвущих свободных радикалов, аналогичных метилу, а) Как эти экспериментальные результаты можно объяснить с точки зрения образования промежуточных свободных радикалов б) Чем дальше от металлического зеркала нагревалась трубка, тем медленнее исчезало старое зеркало. Объясните- [c.72]

Возможность кратковременного существования простейших алифатических свободных радикалов была доказана в 1929 г. Панетом. Термолизом тетраметйлсвинца в токе водорода в трубке он получал на ее стенках свинцовое зеркало [c.23]

Широко используется метод обнаружения свободных радикалов путем удаления ими металлических зеркал, разработанный на основе работ Панета и Гофедица [3]. Эти исследователи пропускали струю водорода при низком давлении через охлажденный сосуд, содержащий тетраме-тилсвинец. 0 делалось с целью насытить водород парами тетраметилсвинца. Как видно из рис. 28, струя водорода далее проходила через трубку, один конец которой нагревался. Тетраметилсвинец разлагался в нагретой части трубки, и пятно свинца, или свинцового зеркала , отлагалось на ее внутренней поверхности. Затем было обнаружено, что, если трубку нагревать выше зеркала, пятно свинца постепенно исчезает и перемещается ближе ко второму горячему месту. Этот результат объяснили тем, что при нагревании тетраметилсвинца образуются свободные метильные радикалы [c.153]

В обш ем эти исследования показывают вполне отчетливо, какую важную роль играет отложение углерода нри катализированном металлами пиролизе органических соединений. Кроме того, эти работы дали нам возможность изучить рекомбинацию свободных радикалов на металлических поверхностях. Как правило, рекомбинация идет с гораздо меньшей скоростью, чем можно было предполагать радикал ударяется о стенку в среднем до 10 раз прежде чем прилипнуть к ней. С другой стороны, было отмечено, что скорость рекомбинации в высшей степени зависит от состояния поверхности, что делает сомнительными применяемые способы измерения среднего времени жизни свободных радикалов по методу зеркал Панета. [c.274]

Работа Панета и Гофедица стимулировала исследование термического разложения органических соединений. Разработанная ими методика получения зеркал нашла широкое применение для обнаружения свободных атомов или радикалов с очень малой продолжительностью жизни. Для идентификации были применены и другие элементы, например мышьяк, ртуть и [c.15]

Другим ценным методом в этой области является метод индикаторных зеркал, идея которого принадлежит Пирсону, Робинзону и Стоддарту. Они подтвердили данные Панета и показали, что можно отличить свободные алкильные радикалы от атомарного водорода. С сурьмой и теллуром реагируют и водород и свободные алкильные радикалы. С металлическим свинцом реагируют только свободные алкильные радикалы, но не атомарный водород, так как гидрид свинца не существует. Поэтому, пропуская струю газа сперва над толстым свинцовым зеркалом, а затем над тонким сурьмяным зепкялом, можно обнаружить присутствие атомарного водорода в активной смеси газов. Второе зеркало разрушится только в том случае, если имеется атомарный водород. Присутствие следов свободных алкилов в качестве примеси к атомарному водороду можно обнаружить, поместив тонкое свинцовое зеркало перед толстым сурьмяным зеркалом (ср. стр. 136). [c.16]

Фотохимическое разложение. Между 1931 и 1934 гг. Норриш и его сотрудники, в результате тщательного изучения фотохимического разложения альдегидов и кетонов, пришли к заключению, что хотя суммарный процесс разложения паров ацетона под действием ультрафиолетового света может быть выражен уравнением СНз — СО — СНз = СНз — СНз + СО, в результате первичного распада молекулы образуются метильные радикалы. Этот вывод был подтвержден в 1934 г. Пирсоном который сумел, пользуясь техникой зеркал Панета, изолировать из продуктов разложения характерные металлорганические соединения. [c.18]

Метилмедь образуется также при действии хлористого метила на м едь при 250—300°. Это было показано, по сути дела, с помощью метода Панета было установлено, что ток хлористого метила снимает медное зеркало со стекла и медь вновь осаждается, пройдя по трубке некоторое расстояние. Из этих (и ряда близких к ним) экспериментов вычислено, что период полураспада метилмеди при 250° составляет 2 10" сек [98]. [c.514]

Считают, что радикал А очень быстро распадается на этилен и окись углерода, тогда как радикал Б, возможно, живет немного дольше. Суш ествует два наблюдения, указываюш,ие на образование сравнительно стойкого радикала Б при фотолизе кетена. Первое — то, что кажущийся полупериод существования этого радикала, определенный методом Панета (смещение теллуровых зеркал в проточной системе), имеет порядок 10 сек [38, 89]. Во-вторых, при комбинированном использовании импульсного фотолиза и масс-спектрометрии обнаружено, что количество осколков с массой 14 (СНг) не возрастает во времени, тогда как постепенно возникает и исчезает пик с массовым числом 55 (СзН,0) [40]. [c.19]

Гидрид свинца. РЬН4 образуется значительно труднее, чем гидрид олова. Он был получен в 1920 г. Панетом, который использовал для этого особые условия. Он комбинировал выделение водорода на свинцовом катоде при высокой плотности тока с распылением электрода, причем оба явления быстро чередовались. Гидрид свинца, как и в случае гидрида олова, осаждался,в виде свинцового зеркала при пропускании продуктов через раскаленную трубку. При этом применяли очень плотные ватные, фильтры, чтобы предотвратить распыление свинца в виде тумана. [c.604]

Начиная с работ Панета, методика получения зеркал нашла широкое применение для обнаружения и идентификации свободных радикалов с очень малой продолжительностью существования. [c.822]

Доказать возможность кратковременного существования простейших алифатических свободных радикалов удалось лишь в 1929 г. Панету. Он пропускал через кварцевую трубку при остаточном давлении 1—2 мм рт. ст. пары тетра-метилсвинца, сильно разбавленные чистым водородом, со скоростью 15— 20 м/сек. При нагревании газовой горелкой узкого участка трубки пары те-траметилсвинца разлагались, оставляя кольцеобразное зеркало металлического свинца, а образующиеся метильные радикалы уносились газовым потоком дальше. Если дать образовавшемуся зеркалу принять температуру, близкую к комнатной, и начать накаливать горелкой участок трубки, лежащий раньше зеркала (по хЪду газов), то разложение тетраметилсвинца приведет здесь к образованию нового зеркала и в то же время ранее полученное холодное зеркало будет исчезать. Это исчезновение обусловлено взаимодействием свободных метильных радикалов с металлом [c.409]

Во второй половине 1940 — начале 1950-х годов для обнаружения и индентификацип лабильных продуктов — промежуточных соединений, образующихся в химических реакциях,— использовались различные методы физические (спектральные и масс-спектроскопические, полярографический, колориметрический и т. д.) и химические (зеркал Панета, толуольный, меченых атомов и др.) [6]. [c.10]

Г. Панетом. В опытах Панета инертный газ с парами тетраме-тилсвинца проходил через кварцевую трубку, которая нагревалась в положении / (рис. 20). При этом на стенке трубки осаждалось свинцовое зеркало (СНз)4РЬ 4СНд + РЬ. Затем трубка нагревалась в положении II. На стенке трубки в положении II вновь появлялось свинцовое зеркало, а зеркало I исчезало, так как радикал СНд соединялся со свинцом (4СНд + РЬ(СНз)4РЬ) и тетраметил-свинец уносился инертным газом. По расстоянию между положениями I и II, скорости пропускания инертного газа и некоторым другим данным была вычислена продолжительность существования радикала метила (0,006 сек), а позднее этила и других радикалов. [c.59]

Свободные ароматические радикалы известны с 1900 г. (стр. 523). Свободные алифатические радикалы были обнаружены только в 1929 г. Панетом. В опытах Панета инертный газ с парами тетра-метилсвинца проходил через кварцевую трубку, которая нагревалась в положении / (рис. 24). При этом на стенке трубки осаждалось свинцовое зеркало [c.65]

Форзит [501, а затем Дюрхем и Стиси 151 [ подробно исследовали ингибирующие свойства окиси азота методом Панета с использованием теллурового зеркала. Во всех опытах скорость гибели свободных радикалов подчинялась закону первого порядка и была пропорциональна парциальному давлению окиси азота. Подсчитано, что из каждых 73 ООО столкновений метильных радикалов с окисью азота эффективно одно. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология