Константы пирофосфатные

В том случае, когда в растворе присутствуют два или несколько видов комплексных ионов (различные комплексообразователи), при малых плотностях тока в электродной реакции участвуют наименее прочные комплексы, т.е. комплексы с наибольшей величиной константы нестойкости. Так, например, в пирофосфатном электролите при малых плотностях тока идет разряд ионов [c.398]

В том случае, когда в растворе присутствует несколько видов комплексных ионов, в электродной реакции участвуют наименее прочные комплексы, т. е. комплексы с наибольшей величиной константы нестойкости. Так, например, в пирофосфатном электролите при малых плотностях тока идет разряд ионов [c.245]

Разность равновесных потенциалов цинка и кадмия как в кислых, так и в цианистых растворах при одинаковой концентрации цинка и кадмия составляет около 0,3 в (константы нестойкости цианистых кадмиевых и цинковых ионов близки между собой),, между тем сплав цинк—кадмий в цианистом растворе осаждается, а в кислом не осаждается (при плотности тока ниже предельной). Соосаждение кадмия и цинка в цианистом растворе обусловлено более высокой поляризацией кадмия, чем цинка. Возможность осаждения сплавов медь—никель [168] и медь—цинк, из пирофосфатных растворов [149], сплава олово—цинк из станнатного раствора [158] также обусловлена высокой поляризацией при разряде из комплексного иона более благородного компонента. Поэтому при выборе комплексообразователей для осаждения сплава необходимо принимать во внимание не только константу нестойкости, но и значение поляризации при выделении из данных комплексных ионов, т. е. предварительно строить поляризационные кривые. [c.41]

В классической гальваностегии для получения высококачественных мелкозернистых или блестящих покрытий необходима низкая концентрация ионов. Этим обосновывается использование более прочных комплексных ионов в известных электролитах и при создании новых электролитов 2 °. Константы ионизации комплексных ионов, используемых ь гальваностегии веществ, находятся в пределах 10 Ч- 10 °, причем ценны те электролиты, которые содержат наиболее прочные комплексы (цианидные, аминовые, пирофосфатные и др.). Таким образом, вместо растворимых комплексных соединений ионов осаждаемого металла для приготовления электролитов можно использовать труднорастворимые соединения, особенно в тех случаях, когда по различным соображениям первые вещества мало пригодны (отсутствие подходящего химического соединения, токсичность, дефицитность и т. д.). [c.122]

Комплексы с катионами одновалентных элементов. Установлено, что кислый пирофосфатный комплекс образуется только с катионом Ь1+, тогда как К+ и Ка+ образуют комплексы с анионом Р2О7- [34]. Состав комплексов и соответствующие константы [34, 75] приведены ниже (для 25 °С и [c.69]

В растворе при pH 5—10 предполагается существование пирофосфатных комплексов двухвалентной меди состава СиНРгО и СиРгО [81], с двухвалентным свинцом — комплекс РЬРгО - [82]. Как показывают константы устойчивости [34, 80], пирофосфатные комплексы двухвалентных элементов обладают значительной прочностью [c.69]

Комплексы с катионами одновалентных элементов. Шинагава и Кобаяси [87] располагают катионы одновалентных элементов в порядке устойчивости триполифосфатных комплексов в следующий ряд Ре > РЬ > 2п > Си > N1, Со, Сс1 > М , Са, 8г > Ва > К, Ма. В отличие от пирофосфатных комплексов ион натрия образует как средние, так и кислые триполифосфатные комплексы [39]. Константы устойчивости триполифосфатных комплексов щелочных металлов при ионной силе 1 и температуре 25 °С показывают, что они обладают умеренной устойчивостью [39] [c.71]

Логарифмы констант устойчивости средних триполифосфатных комплексов больше соответствуюших пирофосфатных комплексов на величину 0,56 0,1-Мартель и Шварценбах [38] объясняют это тридентатной структурой комплекса, включающей два шестнчленных кольца, которые состоят из атомов кислорода, связанных со всеми тремя атомами фосфора. [c.72]

При одинаковых рН и температуре константа скорости гидролиза увеличивается в ряду РзО50<Р4О з<РбО б. Предполагается двухстадийный механизм гидролиза первая стадия — отщепление концевой группы и образование ионов пиро- и ортофосфата, вторая стадия — разрушение пирофосфатного аниона. Обе стадии протекают независимо друг от друга [92, 94] и описываются уравнением (111,24). Одновременное разрушение двух триполифосфатных ионов по приведенной выше схеме должно описываться уравнением реакции второго порядка [c.79]

В работе [109] реакцию образования простых и протонированных пирофосфат-ных комплексов меди изучали с капающим электродом из амальгамы меди в водных растворах с ионной силой 1,0 0,2 М, поддерживаемой солью (СНз)4ЫКОз. Для исключения окисления амальгамы меди, которое приводило к смещению потенциала стационарного электрода в сторону более положительных значений, поверхность электрода периодически возобновлялась. Использование соли тетраметил-аммония устраняло влияние на изучавшиеся реакции процессов ассоциации пирофосфат-ионов и пирофосфатных комплексов меди с ионами щелочных металлов, входящих в состав обычно используемых фоновых электролитов. Потенциал амальгамы меди в работе [ 109 ] определяли в растворах с разными общими концентрациями пирофосфатионов, имевшими pH от 2,3 до 10. В табл. 11.3 приведены значения концентрационных ступенчатых констант устойчивости протонированных пирофосфат-ионов и различных комплексов меди. Константы устойчивости в табл. П.З равны частному от деления концентрации продукта реакции, получающегося из исходной и добавляемой частиц, на произведение концентраций вступающих в реакцию частиц. [c.52]

Для придания раствору буферных свойств в него вводили 0,07 М ацетат натрия. Константа устойчивости комплексного соединения церия с уксусной кислотой (А свАсз= 1,36-10 ) намного меньше константы устойчивости пирофосфатного комплекса (A , iv),= 1,4.10 ), поэтому эффектом комплексообразования лантанидов с ацетат-ионом можно пренебречь, что было подтверждено специальными опытами. [c.105]

Ионы магния играют двоякую роль в ферментативных процессах [22]. Во-первых, при координации пирофосфатных групп ион металла сближает такие реагенты, как кофермент А и АТФ, и это облегчает реакцию между ними. Во-вторых, Mg(II) дает возможность продуктам реакции оставаться свободными, так как константа устойчивости системы пиpoфo фaт/Mg(II) не особенно велика. Другие комплексы ион металла/пирофосфат либо слишком стабильны, либо слишком легко диссоциируют [23]. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология