Давление азеотропных

Если разделяемая смесь образует при атмосферном давлении азеотроп, то с понижением давления азеотропная смесь обогащается низкокипящим компонентом и при некотором остаточном давлении азеотроп может исчезнуть . Например, смесь этанол— вода при 70 мм рт.ст. азеотропа не образует (см. разд. 6.2.1). Следовательно, вакуумной ректификацией при давлении ниже 70 мм рт. ст. можно получать абсолютно чистый спирт без примесей Следует обратить внимание на то, что при таком разрежении температура кипения спирта сравнительно низка (примерно [c.263]

Этот закон указывает принципиальную возможность разделения азеотропных смесей путем изменения давления при перегонке. С изменением давления азеотропная точка перемещается на равновесной кривой. Прн совпадении этой точки с правым верхним углом квадранта диаграммы у—х в большинстве случаев удается разделить азеотропную смесь перегонкой. [c.477]

Изменение состава и давления азеотропной точки с температурой важно для некоторых вопросов перегонки. Зависимость давления [27, 32, 33, 40, 47] и состава [40] от температуры может быть выражена с помощью общих термодинамических соотношений. [c.83]

Относительные леТучести всех систем жидкость — пар с возрастанием давления не снижаются монотонно в любых интервалах. Некоторые аномальные смеси в отдельных областях обнаруживают увеличение относительной летучести с возрастанием давления. Нанример, для системы этанол — вода при атмосферном давлении азеотропная смесь образуется при содержании этанола 89% мол. С повышением давления содержание этанола в азеотронной смеси снижается при содержании этанола 89% мол. относительная летучесть воды по отношению к этанолу при давлении более 760 мм рт. ст. становится больше единицы, а при дальнейшем повышении давления снижается [34]. [c.104]

Для вычисления общего давления азеотропно смеси при температуре Т необходимо в первую очередь определить коэффициент активности, пользуясь опубликованным в литературе [25] уравнением [c.125]

Азеотропные смеси не являются химическими соединениями с изменением давления их состав постепенно меняется. Так, азеотропная смесь вода -j- хлористый водород при нормальном давлении имеет состав 20,24% хлористого водорода и 79,76% воды, а при 50 мм давления азеотропная смесь содержит 23,2% хлористого водорода. Этим обстоятельством можно воспользоваться для разделения азеотропных смесей, производя раз-гонку попеременно то при атмосферном давлении, то при пониженном. [c.240]

Равновесия жидкость — пар представляют большой интерес для инженеров — химиков, поскольку являются основой всех типов дистилляции простой, вакуумной, под давлением, азеотропной, экстрактивной, перегонки с водяным паром, молекулярной и, несомненно, других. Выражение фазовые равновесия очень широко используется в технических статьях как синоним выражения равновесие жидкость — пар . При исследовании таких систем (жидкость — пар) определяющими факторами являются давление и температура. 1 [c.9]

Для водноспиртового раствора при температуре кипения под атмосферным давлением азеотропная смесь содержит спирта 95,57 вес. %, воды— 4,43 вес. %. С изменением давления состав азеотропной смеси изменится. [c.90]

На кривой равновесия азеотропной смеси имеется точка, в которой составы пара и жидкости одинаковы, т. е. кривая касается диагонали (специальная точка). Известным примером азеотропной смеси является смесь 96% спирта я 4% воды, ведущая себя, как жидкость с единой температурой кипения. Такую смесь можно разделить только при помощи вспомогательных жидкостей (стр. 193) или, в некоторых случаях, перегонкой при повышенном или пониженном давлении. Азеотропные двух-и многокомпонентные смеси приходится разделять очень часто, и ректификация их, например отделение алифатических углеводородов от ароматических, сильно затруднена. [c.133]

Растворы, образующие пары того же состава, что и жидкая фаза, называются азеотропными смесями. Точка кипения азеотропной смеси лежит выше (или соответственно ниже) точек кипения каждого из компонентов. Диаграммы состояния, приведенные на рис. 55,а и 55,6, построены в координатах состав—температура, причем давление постоянно. При изменении давления азеотропная смесь может оказаться уже другого состава. При определении числа степеней свободы в точках кипения азеотропных смесей необходимо иметь в виду, что состав паров и жидкости одинаков, и поэтому азеотропные системы следует рассматривать как системы однокомпонентные, и их фазовые превращения ничем не отличаются от фазовых превращений чистых компонентов А и В в точках Та иТ . Таким образом, в точках т (рис. 55,а и 55,6) мы имеем одну фазу — жидкую, в точках а могут быть две фазы — жидкая и парообразная или только одна из них в точках п — одна фаза — парообразная. [c.213]

В соответствии с этим при повышении давления растворы малой концентрации образуют пары с большим содержанием спирта. Наоборот, растворы с высокой концентрацией спирта будут при повышении давлеиия выделять пары с уменьшающимся содержанием спирта. Для того чтобы в этом случае увеличить процентное содержание спирта в парах, необходимо создать вакуум. Согласно сказанному выше, при увеличении давления азеотропная точка должна смещаться в сторону меньших концентраций спирта. [c.336]

Для давления паров в системе НС1—Н2О характерен минимум, соответствующий азеотропной смеси, состав которой зависит от температуры кипения (давления). Азеотропная смесь, кипящая при [c.365]

К такому типу относится ряд изученных в настоящее время растворов. Например, в системе бензол — метанол [9] при атмосферном давлении азеотропная смесь содержит 0,6 мол. доли метанола (рис. 2.9). Линия азеотропов в этой системе доходит до критической кривой [10]. Такой же характер зависимости состава азеотропа [c.65]

Для давления паров в системе НС1—Н2О характерен минимум, соответствующий образуемой хлористым водородом и водой азеотроп-ной смеси, состав которой зависит от температуры кипения (давления). Азеотропная смесь, кипящая при 110° (под давлением 760 мм рт. ст.). [c.238]

Очевидно, что любая из причин, вызывающих отклонение давления пара от линейной зависимости, может быть и причиной возникновения азеотропа. Все формы взаимодействия, вызывающие эти отклонения — различия в интенсивности и характера ван-дер-ваальсовского притяжения между молекулами, образование молекулярных соединений между компонентами (в частности, путем образования водо(родной связи) или уменьшение степени ассоциации одного из компонентов,— могут быть причиной возникновения азеотропа. Большей частью мы еще не можем расчленить эти влияния, когда они одновременно в тех или других сочетаниях имеют место в данной системе. Однако, если одно влияние сильно преобладает над другими, расчленить их оказывается возможным, и в этих случаях можно установить, что образование соединений между компонентами усиливает тенденцию к образованию минимума на кривой давления пара (т. е. максимума на кривой температур кипения), а уменьшение степени ассоциации действует в обратном направлении. Следует заметить, однако, что в общем случае состав азеотропной смеси, возникающей вследствие образования соединений между молекулами компонентов, может в большей или меньшей степени отличаться от состава образующегося соединения, так как положение минимума на кривой давления пара зависит от различия в давлениях пара компонентов в чистом состоянии и от степени отклонения от линейной зависимости. Только при образовании сравнительно устойчивого и мало летучего соединения в системах с компонентами, не слишком сильно отличающимися по давлению пара, состав азеотропной смеси должен подходить к составу этого соединения. Примером этого может служить система вода — серный ангидрид, в которой для температур кипения при атмосферном давлении азеотропная смесь по составу близка к чистой серной кислоте. [c.9]

Если смесь образует при атмосферном давлении азеотроп, то с понижением давления азеотропная смесь обогащается легкокипя-щим компонентом. Можно достичь и такого вакуума, при котором азеотроп исчезнет ). Например, смесь этиловый спирт — вода при 70 мм рт. ст. не образует азеотропа (см. главу 6.21).Вакуумной ректификацией при 70 мм рт. ст. можно получить абсолютный спирт без добавки посторонних веществ. Но при этом температура кипения спирта сравнительно низка — около 28 . Поэтому выбор вакуума зависит также от того, какие имеются охлаждающие средства для обеспечения конденсации паров. [c.293]

В качестве примера для предсказания существования азеотропной смеси можно использовать вычисленные выше данные для системы метанол—бензол. Необходимо вычислить отношение коэффициентов активности У1/ Уа п построить график зависимости этого отношения от содержания (в молярных процентах) метанола в жидкой фазе. Затем из кривых давления пара, представленных па рис. 12, вычисляют отношение Р /Рг давлений паров и строят зависимость этого отношения от температуры. При атмосферном давлении азеотропная смесь содержит 61,0% мол. метапола и имеет температуру кипения 57,5°. Предположим, что нуншо определить состав и общее давление азеотропной смеси, имеющей температуру кинепия 40°. Из рис. 14 находим, что нри 40° отношение давлений паров Р /Рх равно 0,70. Точка, в которой отношение коэф- [c.124]

Прп обычных условиях 1,4-диоксап — бесцветная прозрачная жидкость со слабым запахом. Он смешивается с водой, с большинством органических растворителей, масел и смол. С водой 1,4-ди-оксаи образует прп атмосферном давлении азеотропную смесь, содержащую 81,6% основного вещества и кипящую при 87,8 °С прп 34,8 кПа (260 мм рт. ст.) она кипит при 60 С и содержит 84,6% [c.297]

Часть I показывает результаты азеотропной перегонки с метиловым спиртом узкокипящей смеси парафинов и циклопарафинов (91,4—91,8° С) при атмосферном давлении. Азеотропный дистиллат содержал около 60% по объему углеводородов. [c.88]

Очистка. Сырой продукт растворяют или суспендируют в 70 мл воды, подщелачивают раствором гидроксида натрия и отделившийся гидразин тотчас же экстрагируют дихлорметаном (4X30 мл). Растворитель отгоняют на водяной бане при нормальном давлении (азеотропное высушивание), остаток перегоняют в вакууме или перекристаллизовывают из петролейного эфира. Выход около 65%. [c.275]

Это уравнение, известное под названием уравнения Клапейрона — Клаузиуса, является уравнением состояния однокомпонентной системы. Таким образом, в отношении взаимосвязи между температурой и давлением азеотропная смесь ведет себя подобно чистому веществу. [c.146]

При изменении давления у азеотропных растворов меняется состав, т. е. азеотропная точка перемещается к одной из осей координат. При некотором давлении азеотропная точка попадает на соответствующую ось ординат и раствор при этом появляется уже азеот-ролным. [c.213]

Напомним, что азеотропные смеси характеризуются равенством составов равновесных жидкой и паровой фаз и при их перегонке образуется конденсат того же состава, что и исходный раствор. Поэтому азеотропные смеси называют также нераз-дельнокипящими. При изменении внешнего давления азеотропная смесь может оказаться уже другого состава. [c.304]

Двойные системы при постоянной температуре или постоянном давлении. Азеотропные смеси по своей природе и внутреннему строению ничем не выделяются из числа других жидких смесей. Не останавливаясь на попытках объяснить особенности азеотропных смесей (в частности, способность их перегоняться без изменения состава) образованием химического соединения между компонентами, отметим лишь, что решающий удар по этим представлениям был нанесен работами Д. П. Коновалова [1], М. С. Вревского [2], а также Роско [3], Мерримана [4] и других, установившими закономерное изменение состава азеотропных смесей с температурой. [c.8]