Летучесть относительная воды

Рис. 92. Зависимость коэффициент относительной летучести воды и уксусной кислоты при разных концентрациях этилацетата в жидкости.

Дегидрирование бутанов обычно производится последовательно. Сначала дегидрируется я-бутан с образованием к-бутенов (1- и 2-бутены), которые затем отделяются от к-бутана посредством экстракцимпюй перогонки, Второй ступенью является дегидрирование очищенных и-бутенов до 1,3-бутадиена. Концентрат, содержащий углеводороды С4, полученный при каталитическом дегидрировании и-бутана, в основном состоит из смеси 1-бутена, н-бутана и 2-бутенов, По значениям относительной летучести и минимальному числу теоретических тарелок, приведенным в табл. 13,. видно, что наиболее сложным является разделение н-бутана и низкокипящего изомера 2-бутена, Из приведенной в табл. 14 величины требуемого числа теоретических тарелок видно, что практически трудно произвести полное разделение этой смеси. Однако, используя комбинацию фракционной и экстракционной перегонок в присутствии растворителя, такое разделение возможно, В табл. 15 приведены значения летучести углеводородов С4 относительно 1,3-бутадиена в присутствии фурфурола, содержащего 4% воды. Путем фракционной перегонки на аппаратуре с большой разделительной способностью можно отделить 1-бутен от н-бутана и 2-бутенов, Затем к-бутан можно отделить от 2-бутенов посредством экстракционной перегонки. [c.111]

Представляется интересным и эффективным ведение процесса в присутствии водяного пара и с подачей азота в куб колонны, т. е. но методу азеотропно-экстрактивной ректификации. Вода образует с кротоновым альдегидом гетерогенный азеотроп с минимальной температурой кипения, что способствует гидролизу уксусного ангидрида в уксусную кислоту, а также селективно действует на относительные летучести компонентов. Азеотропная смесь отбирается сверху колонны, а уксусная кислота поступает на колонну окончательной очистки. [c.512]

При вулканизации в солевой ванне влияние на пористость пластификаторов с низкой летучестью относительно мало. Большинство пластификаторов, особенно на основе минеральных масел, не вызывают пористости даже при температурах до 240 °С. Применение эмульсионных пластификаторов наоборот почти всегда ведет к образованию пор, так как вода, остающаяся в соединениях, не может быть удалена даже в экструдере с вакуум-отсосом. [c.38]

Экспериментально определенная величина Dw для гидрата метана составила 5(10 —10 ) м / . Для природного газа относительной плотности 0,6 J9i =l-10 см /с А/ — разность летучести паров воды над жидкостью и гидратом pw — плотность воды в гидратном состоянии составляет от 0,792 до 0,757. [c.66]

Эффект, вызываемый добавкой фурфурола, виден из относительной летучести некоторых углеводородов С4 по отношению к бутадиену в присутствии фурфурола, содержащего 4% воды, при 54,5 и 4,.55 ат. [c.78]

Относительная летучесть индивидуальных углеводородов С4, растворенных в фурфуроле с 4% воды [c.112]

В качестве примера па рис. 9 изображены рассчитанные по данным о равновесии коэффициенты активности в бинарных системах, образованных ацетоном, метанолом и водой. Из рассмотрения рис. 9 следует, что в системе ацетон — вода коэффициенты активности компонентов значительно выше, чем в системе метанол — вода. Отсюда вытекает, что прибавление воды к системе метанол ацетон должно, вызывать увеличение относительной летучести последнего. Зависимость степени увеличения коэффициента относительной летучести ацетона и метанола от концентрации воды, рассчитанная по уравнению (121) с помощью коэффициентов активности, также приведена на рнс. 9. [c.46]

Для примера рассмотрим использование описанного метода с целью выявления возможности применения воды в качестве разделяющего агента для системы этанол—метилэтилкетон. Эквимолекулярные смеси воды с этанолом и метилэтилкетоном имеют, соответственно, температуры кипения 80 и 73,5°. Значительно более высокая температура кипения смеси воды с этанолом, чем с метилэтилкетоном, показывает, что последний в смеси с водой имеет большие положительные отклонения от идеального поведения, чем этанол. Следовательно, в присутствии воды должна возрастать относительная летучесть метилэтилке-тона. Имеющиеся в литературе [33] указания о применении воды [c.48]

Таким образом, члены гомологического ряда спиртов дают с водой меньшие отклонения от идеального поведения, чем соответственные члены гомологического ряда кетонов. Поэтому в системе метанол—ацетон вода будет увеличивать относительную летучесть последнего. Соответственно с этим в процессе экстрактивной ректификации в виде дистиллата будет получаться ацетон, а в качестве кубовой жидкости — водный раствор метанола. [c.59]

В некоторых случаях подобрать в качестве разделяющего агента органическую жидкость, изменяющую относительную летучесть компонентов заданной смеси в желательном направлении,— затруднительно или даже невозможно. Из-за этого, в частности, при получении безводного этанола методом азеотропной ректификации используются разделяющие агенты (например, углеводороды), увеличивающие относительную летучесть не этанола, а воды, хотя в системе этанол—вода она является высококипящим компонентом. Принимая во внимание значительную разницу температур кипения воды и этанола, несомненно, желательно было бы использовать разделяющие агенты, увеличивающие относительную летучесть последнего. Такие соображения заставили исследователей обратиться к изысканию мине- [c.66]

Анализ на содержание примесей является необходимым условием контроля чистоты веществ во всех случаях, когда примесь дает с компонентами исследуемой системы смеси, сильно отклоняющиеся от закона Рауля. Такой примесью в органических веществах часто является вода. В присутствии большинства органических веществ (особенно углеводородов, галоидзамещенных углеводородов, эфиров и др.) относительная летучесть воды резко возрастает, вследствие чего значительное количество ее может попасть в пробу конденсата паровой фазы, обусловливая этим большую погрешность эксперимента. [c.144]

Прибавление воды к разделяющему агенту дает возможность понизить температуру кипения и в ряде случаев позволяет увеличить коэффициент относительной летучести. Так, при дав- [c.277]

С трехкомпонентными азеотропными смесями отгоняется значительное количество бутанола, который содержится главным образом в верхнем слое, получающемся после конденсации и расслаивания указанных азеотропных смесей. Кроме бутанола и углеводородов, в нем содержится небольшое количество воды. Для выделения бутанола из этих смесей был применен метод азеотропной ректификации. В качестве разделяющего агента был выбран метанол, дающий почти идеальные смеси с бутанолом и обладающий ограниченной взаимной растворимостью с парафиновыми углеводородами. Благодаря этому метанол увеличивает относительную летучесть углеводородов, которые отгоняются в виде азеотропов с ним. В табл. 44 приводятся экспериментально определенные свойства азеотропных смесей метанола и углеводородов. [c.300]

Разделение. низкомолекулярных кислородсодержащих соединений можно производить также, используя воду как разделяющий агент. Так, метилэтилкетон отгоняется из смеси с втор-бу-танолом путем экстрактивной ректификации с водой [340]. При ко.нцентрации воды 86—88 мол.% коэффициент относительной летучести метилэтилкетона возрастает с 1,86 до 2,43. Другим примером разделения смесей кислородсодержащих соединений является отгонка диизопропилового эфира из смеси его с изопропиловым спиртом и водой. При ректификации этой смеси с одновременным орошением колонны водой отгоняется изопропиловый эфир, не содержащий спирта. Отделение растворенной в эфире воды производится путем отгонки азеотропа эфир-вода с отбором водного слоя [341]. [c.285]

При выборе разделяющих агентов для смесей углеводородов 4 принималось во внимание, что в полярных веществах лучше всего растворяются диолефины, а хуже всего — парафины. Моноолефины занимают промежуточное положение. Следовательно, полярные вещества должны увеличивать летучесть парафинов и моноолефинов по отношению к диолефинам. Принималась во внимание также стабильность, доступность и стоимость полярных веществ. С учетом этих требований на основе определения коэффициентов относительной летучести смесей углеводородов в присутствии разных веществ наилучшими разделяющими агентами были признаны фурфурол, ацетон и фенол в смеси с водой. [c.290]

В присутствии этих полярных веществ относительная летучесть отдельных углеводородов изменяется. В табл. 40 приводятся значения коэффициентов относительной летучести основных углеводородов С4 (по отношению к бутадиену-1,3) в отсутствие и в присутствии фурфурола, содержащего 4% воды [2951. [c.290]

Из закономерности, характеризующей связь между свойствами бинарных и тройных азеотропов, образованных компонентами с ограниченной взаимной растворимостью (стр. 104 и сл.), вытекает, что прибавление воды к смесям бутанола и углеводородов должно увеличивать относительную летучесть последних, вследствие чего в тройных азеотропах содержание бутанола по отношению к углеводороду должно быть меньше, чем в соответствующих бинарных азеотропах. Сопоставление данных табл. 42 и 43 подтверждает это положение. [c.299]

Поскольку в природной воде наряду с НаО и 0 0 содержатся молекулы НОО, относительная летучесть компонентов данной смеси а определяется выражением [c.225]

Соотношение содержаний изотопов кислорода в естественных условиях примерно составляет 0 0 1 0 = 2500 1 5. При ректификации природной воды кубовая жидкость обогащается изотопом 1 0. Как видно из рис. 158, относительная летучесть компонентов смеси Нг1 0—Н примерно на порядок ниже, чем для смеси Н О—О О. При 100 °С (760 мм рт. ст.) а составляет [c.231]

Стоимость разделения в основном определяется количеством тепла, которое нужно отвести при охлаждении газов, и глубиной охлаждения, т. е. самой низкой температурой, которая требуется для разделения. Чтобы снизить расходы на охлаждение, фракционированную разгонку крекинг-газов проводят обычно под давлением, хотя это совсем не обязательно. Применение давления позволяет разделить Сд- и С4-фракции простым охлаждением водой. Однако отделение этилена от метана даже под давлением требует глубокого охлаждения, так как флегмой для ректификационной колонны служит жидкий метан, а наивысшая температура, при которой метан еще существует в жидком виде, равна —82,5°. Недостаток ректификации под давлением состоит в том, что относительные летучести углеводородов, различие между которыми определяет степень разделения, заметно приближаются друг к другу при повышении давления с этим обстоятельством приходится иногда считаться. [c.114]

Из сказанного следует, что прибегать к перегонке можно, только составив полное представление о при- роде возможных примесей и их относительной летучести. Во многих случаях вещество может быть получено с меньшими затратами труда и в более чистом виде, если перегонку совместить с другими методами очистки. Например, технический этилацетат в качестве основных примёсей содержит этиловый спирт, уксусную кислоту и воду. В соответствии с этим один из возможных методов его очистки включает в себя обработку хлоридом кальция для поглощения спирта и большей части воды, обработку безводным поташом для удаления следов кислоты и дальнейшей сушки, выдержку над цеолитами для окончательной сушки и, наконец, перегонку для освобождения от возможных нелетучих примесей. [c.129]

При извлечении летучих веществ экстракция может успешно конкурировать с ректификацией в тех случаях, когда разделение ректификацией либо затруднено, а иногда и практически невозможно (разделение смесей, состоящих из близкокипящих компонентов и азеотропных смесей), либо сопряжено с чрезмерно высокими затратами (извлечение вредных примесей или ценных веществ из сильно разбавленных растворов). Так, например, извлечение уксусной кислоты из ее малоконцентрированных водных растворов экстракцией этилацетатом (или смесью этилацетата и бензола) является значительно более экономичным, чем выделение ректификацией, так как, несмотря на довольно большую разность температур кипения воды и кислоты, относительная летучесть их невелика. Кроме того, необходимость испарения очень больших количеств воды весьма удорожает ректификацию. [c.522]

Смесь этаноламина, диэтаноламина и воды, образующуюся при производстве этаноламина из оксида этилена и аммиака, разделяют ректификацией. Определите коэффициенты относительной летучести компонентов этой смеси. Наметьте принци пиальную схему разделения этой смеси на компоненты. Укажите примерный режим работы (температура верха и низа) ректификационных аппаратов. Используйте Приложение 1.3. [c.181]

Одним из клатратных соединений является газированный лед. Опыт показывает, что при охлаждении воды, насыщенный каким-либо газом под давлением, образуется лед, содержащий в своей кристаллической решетке молекулы газа. При этом молекулы Н2О посредством водородных связей образуют многогранники, полости внутри которых достаточно велики, чтобы молекула газа могла в них находиться почти свободно. Выйти из многогранника или войти в уже образовавшийся газо-гидрат молекула не может (рис, 5.21). Поэтому, несмотря на летучесть газов, эти соединения являются относительно устойчивыми. Молекулами-гостьями в гидратах могут быть углекислый газ, аргон, криптон, ксенон, метан, этан, этилен, пропан, циклопропан и др. Гидраты экономичны в смысле хранения газа. В 1 м газового гидрата около 200 м метана. Добыть газ из гидрата очень легко нагреванием. Существует предположение, что большие запасы природного газа хранятся в недрах Земли в форме газогидратов. [c.149]

Водородные соединения (гидриды) элементов VIA-подгруппы НаЗ получают синтезом из простых веществ (или действием сильных кислот на халькогениды). В водных растворах они проявляют слабые кислотные свойства. Диссоциация гидридов усиливается при переходе от амфотерной воды к теллуроводороду, что прежде всего объясняется увеличением радиусов ионов Э (см. табл. 28). Кроме того, полярные молекулы воды склонны к ассоциации с образованием водородных связей. Летучесть гидридов элементов VIA-подгруппы сильно увеличивается от воды к сероводороду, но снова уменьшается у селеноводорода и теллуроводорода. Относительно более низкая летучесть воды обусловлена опять-таки сильно выраженной ассоциацией ее молекул в жидком состоянии с образованием водородных связей. Прочность [c.372]

Необходимо учитывать, что в природной воде наряду с молекулами Н О и В О содержатся молекулы НВО. Тогда для относительной летучести а можно написать [c.250]

Под давлением выше атмосферного можно перегонять смеси, которые при комнатной температуре и выше находятся в газообразном состоянии, применяя для охлаждения воду. При этом отпадают затраты на конденсацию с применением соответствую щего охлаждающего агента, но необходима дополнительная аппа ратура для достижения избыточного давления. Ректификации под давлением может стать целесообразной и в тех случаях, когда относительная летучесть увеличивается с повышением температуры. Так, например, для смеси 2,4-диметилпентан — 2,2,3-три метилпентан разность температур кипения при атмосферном давлении составляет лишь 0,2 , но значение а возрастает от 1,006 при 80° до 1,055 при 200° (см. главу 4.62). [c.319]

Результаты аппроксимации коэффициентов относительной летучести примесей вода — этаиол—примеси с помощью уравнения (10) [c.54]

Первая система трудно поддается разделению в обычной колонне вследствие небольшой разницы в точках кипения воды (100 °С) и уксусной кислоты (118,1 °С). Цель добавления третьего компонента состоит в том, чтобы увеличить относительную летучесть компонентов системы, поэтому его воздействие на летучие свойства воды и уксусной кислоты должно быть различным. Кроме того, третий компонент должен либо вовсе не растворяться, либо обладать частичной растворимостью с НКК, но зато полностью-смешиваться с ВКК. Этим условиям отвечает, например, бутил-ацетат, весьма слабо растворимый в воде и образующий с ней гете-роазеотрон, точка кипения которого равна 92 °С. [c.335]

Данные о фазовом равновесии в системе вода—уксусная кислота—этилацетат представленьи на рис. 91. По этим данньгм были рассчитаны значения коэффициентов относительной лету- чести для каждой пары омпонентов. На рис. 92 в качестве примера изображены интерполированные кривые зависимости коэффициента относительной летучести воды и уксусной кис- [c.239]

Имеются указания на возможность выделения индивидуальных веществ из смесей спиртов с близкими температурами кипения путем экстрактивной ректификации с фенолом как разделяющим агентом [56], повыщающим, в противоположность воде, относительную летучесть первичных спиртов. Этим способом можнэ разделить, например, смесь эталона и изопропанзла. [c.286]

Метод азеотропной ректификации позволяет решить трудную задачу разделения смесей метиламинов и аммиака. Предложено осуществлять разделение этих смесей, отгоняя триме-тиламин в виде азеотропа с аммиаком, который выделяется из этого азеотропа путем отмывки водой [356]. Для разделения смесей первичных, вторичных и третичных ароматических аминов рекомендуется иопользовать метод экстрактивной ректификации 1357]. Разделяющим агентом является парафиновое масло, увеличивающее относительную летучесть аяилина по сравнению с этиланилином и последнего — по сравнению с диэтил-анилином. [c.288]

При обогащении стабильных изотопов методом ректификации в качестве сырья используют, главным образом, газы лишь дейтерий и 0 получают из воды. Соотношения давлений паров для подобных смесей изотопов указаны в табл. 35. Разделение всех смесей, за исключением соединения бора ВС1з, требует, разумеется, значительных затрат на охлаждение. Кроме того, для достижения обычной степени разделения смесей изотопов за исключением изотопов гелия и водорода требуется более 500 теоретический ступеней разделения. Кун с сотр. [43], применив большое число теоретических ступеней разделения, определил относительную летучесть для соединений изотопов с температурами кипения 80 °С. [c.221]

Метод солевой перегонки до сих пор применяли для разделения смесей, один из компонентов которых вода. Кривая равновесия смеси вода—уксусная кислота (для атмосферного давления) при концентрации уксусной кислоты выше 96% (масс.) подходит очень близко к диагонали диаграммы, следовательно, полное удаление воды методом обычной перегонки затруднено. Кроме того, с практической точки зрения недостатком этого способа является (особенно при высоком содержании воды в исходной смеси) то, что энтальпия испарения для воды почти в пять раз больше, чем для уксусной кислоты. Поэтому было бы выгоднее при непрерывной ректификации в дистилляте получать уксусную кислоту, а в кубе — воду. Этого можно достичь добавкой к смеси более 8% (масс.) хлорида кальция [80]. Например, при 760 мм рт. ст. относительная летучесть компонентов смеси вода—уксусная кислота с содержанием 30% (масс.) уксусной кислоты в результате добавления 20% (масс.) хлорида кальция изменяется от 1,36 до 0,525. Таким образом, относительная летучесть воды и уксусной кислоты становится меньше 1, а это означает, что в головке колонны конденсируется уксусная кислота, а в кубе накапливается вода. Разумеется, при этом предполагается, что разделяющий агент (хлорид кальция) равномерно распределен по всей высоте колонны. В соответствии с систематическими измерениями Даубаха [81 ], [c.321]

Для азеотропной смеси коэффициент относительной летучести а = 1, так как концентрации каждого из компонентов в жидкой (хх) и паровой (у у) фазах одинаковы (рис. 29). Азеотропную смесь можно разрушить, добавляя к ней третий компонент, который образует азеотропную смесь с одним из компонентов разделяемой смеси. Нанример, толуол можно выделить из катализата риформинга добавлением метанола, который образует азеотропную смесь с неароматическими компонентами катализата. Последовательно двукратно добавляя в разделяемую смесь метанол, удается получить толуол чистотой свыше 99%. Отогнавшийся вместе с парафино-нафтеновой частью катализата метанол легко отделяется водной промывкой конденсата, отстаиванием водного раствора метанола и последующей регенерацией последнего отгонкой от воды. Метанол используют также для выделения из катализатов риформинга технического ксилола (смеси изомеров ксилола и этилбензола — углеводородов С Ню)- [c.49]

Сепарация олефинов основана на различии в летучести разных соединений. Она осуществляется так же, как и сепарация углеводородов парафинового ряда (табл. 48). Пропилен и бутилены могут быть разогнаны и сконденсированы при давлении около 1519,8 кПа и охлаждении водой, имеющей температуру окружающей среды. Оставшиеся этилен и легкие газы нуждаются в абсорбционно-рефрижерационном методе разгонки. Различные бутилены обычно сепарируются благодаря их химическому взаимодействию с растворяющими кислотами с водным раствором серной кислоты первым реагирует изобутилен, затем бутен-2 и бутен-1. Следовательно, для производства каждого из этих газов в относительно чистом виде может быть применен метод проти-воточной экстракции. [c.234]

В присутствии фурфурола, содоргкащего 4% воды, соотношение летучестей радикально изменяется, так что дюжно разделять ftie u веществ с практически одинаковыми температурами кипения. Ниже приведены величины относительной летучести отдельных углеводородов G4 нрн 54,5° и 4,55 ат в присутствии фурфурола с 4% воды [44] [c.196]

Жидкости, которые обычно выбирают для образования азеотропных смесей с углеводородами, принадлежат к полярным соединениям (амины, спирты, кетоны, вода) ароматические углеводороды иногда сами образуют азеотропные смеси с парафинами и нафтенами. Жидкости, образующие азеотропные смеси, yвeJшчивaют относительные летучести углеводородов в следующем порядке парафины > нафтены > олефины > диолефины > > ароматические углеводороды. Это дает возможность расширить область применения фракционированной перегонки и разделить углеводороды, кипящие в одном и том же интервале температур, на указанные выше пять групп. [c.35]

На различной растворимости одного и того же вещества в неч смешивающихся жидкостях основан метод его извлечения из разбавленного раствора. По этому методу к разбавленному исходному раствору добавляют другой растворитель, не смешивающийся с растворителем исходного раствора, но хорошо растворяющий извлекаемое вещество. Из разбавленного раствора растворенное вещество переходит в слой добавленного растворителя и концентрируется в нем. Этот процесс, называется экстракцией. Экстракцию из растворов применяют для разделения близкоки-пящих жидкостей, жидкостей с относительно малой летучестью паров и высокой температурой кипения, веществ, разлагающихся при нагревании, т. е. в тех случаях, когда разделение перегонкой малоэффективно или вообще невозможно. Например, очень трудно и неэкономично выделять перегонкой уксусную кислоту из разбавленных водных растворов и для ее выделения применяют экстракцию. Для этого к водному раствору уксусной кислоты прибавляют небольшое количество этилацетата, который в воде растворяется ограниченно, но очень хорошо растворяет уксусную кислоту. После перемешивания и отстаивания смесь разделяется на два слоя, один из которых состоит из воды с очень небольшим содержанием уксусной кислоты, другой представляет собой концентрированный раствор уксусной кислоты в этилацетате. [c.63]