Азеотропная перегонка понижение давления и перегонка

Перегонка под вакуумом применяется с целью снижения температуры кипения веществ. Это бывает необходимо в тех случаях, когда соединения разлагаются в процессе их перегонки при атмосферном давлении или их температура кипения выше 200°С. Фракционная перегонка при пониженном давлении нередко позволяет добиться лучшей очистки. Объясняется это тем, что снижение температуры кипения с понижением давления у веществ из различных классов, например у кислот и эфиров, спиртов и углеводородов, происходит не строго пропорционально. Поэтому в вакууме разница в температурах кипения компонентов разделяемой смеси может оказаться даже большей, чем при атмосферном давлении. Фракционная вакуум-перегонка может оказаться полезной также при разделении некоторых азеотропных смесей. При обычном давлении этиловый спирт как [c.147]

Преимущества перегонки при пониженном давлении, предшествующей азеотропной перегонке. Ранее уже было показано (в главе 4), что азеотропной перегонке должна предшествовать тщательная перегонка на эффективной колонке, чтобы избежать применения смесей, содержащих углеводо- [c.95]

На кривой равновесия азеотропной смеси имеется точка, в которой составы пара и жидкости одинаковы, т. е. кривая касается диагонали (специальная точка). Известным примером азеотропной смеси является смесь 96% спирта я 4% воды, ведущая себя, как жидкость с единой температурой кипения. Такую смесь можно разделить только при помощи вспомогательных жидкостей (стр. 193) или, в некоторых случаях, перегонкой при повышенном или пониженном давлении. Азеотропные двух-и многокомпонентные смеси приходится разделять очень часто, и ректификация их, например отделение алифатических углеводородов от ароматических, сильно затруднена. [c.133]

Опубликованные в литературе данные указывают, что некоторые азеотропные смеси удается весьма просто разделить перегонкой под пониженным давлением. Так, сообщается [30], что полное разделение этилового спирта и воды возможно осуществить перегонкой при остаточном давлении 70 мм рт. ст. Отмечено, однако, что полное разделение перегонкой под пониженным давлением трудно осуществимо в условиях промышленной установки. [c.126]

Исследовательский проект 6 Американского нефтяного института начал свою деятельность в 1927 г. с целью изучения углеводородов нефти [1 80]. Для разделения углеводородов применялись следующие физические методы фракционированная перегонка, кристаллизация, экстрагирование и адсорбция. Использовались различные виды перегонок обычная, при пониженном давлении и азеотропная. Обычная перегонка служила первой ступенью ОЧИСТКИ. Этим методом в отсутствие азеотропных смесей можно удалить все примеси, за исключением очень близко кипящих. [c.267]

Если содержание цинеола в эфирном масле достаточно велико, то его можно выделить фракционированной перегонкой. Фракцию, КИПЯЩУЮ при 170—180°, охлаждают и цинеол выделяют дробной кристаллизацией. По имеющимся данным, уже первая фракция является весьма чистой. Некоторые затруднения связаны с фракционированной перегонкой масла калифорнийского лавра при атмосферном давлении, однако цинеол и другие компоненты этого масла удается выделить при пониженном давлении без всякого труда. Джонсон [966] описал метод отделения цинеола от углеводородов фракционированной азеотропной перегонкой с фенолом. [c.344]

Так как перегонка при пониженном давлении служит для перемещения обычно высококинящих циклопарафиновых углеводородов во фракции, содержащие обычно низкокипящие парафины, то из этого следует, что во всех случаях, где возможно и практически целесообразно, любые смеси циклопарафиновых и парафиновых углеводородов следует подвергать эффективной перегонке при пониженном давлении прежде чем пускать смесь, полученную перегонкой нри нормальном давлении, на азеотропную перегонку. При отделении циклопарафинов от парафинов, что является наиболее трудной задачей при разделении компонентов нефти, необходимо особенно учитывать преимущества перегонки при пониженном давлении как подготовительной стадии к азеотропной перегонке. [c.96]

Такая перегонка улучшает отделение алкилбензолов от нафталина и алкилнафталинов. Фактическое смещение точек кипения ароматических углеводородов с понижением давления по сравнению с точками кипения циклопарафиновых углеводородов таково, что если азеотропной перегонке смеси при нормальном давлении предпослать перегонку при пониженном давлении, то это вызовет небольшое снижение эффективности разделения, достижимого при азеотропной перегонке однако это изменение не существенно, так как отделение ароматических углеводородов от цикло парафиновых при азеотропной перегонке уже достигло высокой степени. Далее, пря перегонке смеси углеводородов с одинаковой точкой кипения, но различных типов, ароматические углеводороды, по сравнению с парафиновыми и циклопарафиновыми углеводородами, имеют тенденцию к передвижке в низкокипящие фракции, так как отношение упругости пара ароматических углеводородов к молярной доле их в той же смеси больше, чем циклопарафинов и парафинов. В случае перегонки при нормальном давлении фракций нефти, содержащих разветвленные парафины и цикло парафины, пики на графике показателя преломления но объем указывают области концентрации циклопарафинов. В непосредственной близости к такому пику, где показатель преломления увеличивается с повышением точки кипения, основными загрязнениями концентрата циклопарафинов являются [c.96]

В общем случае понижение давления сказывается таким образом, что азеотропная смесь обогащается легкокипящим компонентом. Во многих случаях в конце концов при некотором вакууме, азеотропный состав исчезает. В качестве примера можно указать на разделение смесей этанол—вода и вода—фенол (рис. 226). Вакуумной перегонкой при 70 мм рт. ст. получают абсолютный спирт и без разделяющего агента. Азеотропная точка на кривой равновесия смеси вода—фенол исчезает при остаточном давлении 32 мм рт. ст. Шнайнкер и Пересслени [45] установили, что азеотропная точка смещается следующим образом азеотроп смеси муравьиная кислота—вода при 55 мм рт. ст. содержит 66% (масс.) муравьиной кислоты, а при 200 мм рт. ст. — 72% (масс.) кислоты азеотроп смеси бутанол—бутилацетат при 50 мм рт. ст. содержит 37% (мол.) бутанола, а при 760 мм рт. ст. — 79% (мол.) спирта. [c.306]

Как показывают соответствующие кривые показателей преломления как функции объема для каждой перегонки, удается получить значительные дополнительные количества транс-декалина в результате азеотропной перегонки низкокипящей фракции и перегонкой при пониженном давлении из вышекипящей фракции при 30 мм. [c.98]

При синтезе глицерина хлорным методом через аллиловый спирт [33] очень важна стадия получения спирта. Для этого осуществляют омыление хлористого аллила, причем процесс можно проводить как в водно-щелочной, так и в солянокислой среде (2,8%-ная НС1) в присутствии однохлористой меди (0,2%). В щелочной среде для омыления хлористого аллила можно использовать растворы соды или щелочи, а также их смесь. Гидролиз 15%-ным раствором соды проводится в трубчатом реакторе при 140—150°С и 10—11 кгс/см2 j мн/м2) в реактор на 1 часть хлористого аллила подают 5 частей раствора соды. Гидролиз раствором едкого натра проводится в аналогичных условиях при 150—160°С и 15 кгс/см ( 1,5 МН/м ) и протекает очень быстро. Затем реакционная смесь поступает в колонну, где при понижении давления отделяется двуокись углерода. Раствор, содержащий аллиловый спирт, перегоняют с острым паром в дистилляционной колонне, где отбирают азеотропную смесь, содержащую 73% аллилового спирта и 27% воды. Эту смесь без разделения можно применять для получения глицерина, но если необходимо выделить абсолютный, аллиловый спирт, проводят обезвоживание при помощи диаллилового эфира тогда при перегонке образуется тройная азеотропная смесь, разделяемая на два слоя. Выход аллилового спирта 87% от теоретического побочным продуктом является диаллиловый эфир (8—9%). [c.84]

Азеотропные растворы могут быть в отдельных случаях разделены на чистые компоненты химическими методами. Возможно улучшить разделение с помош,ью перегонки при пониженном (или повышенном) давлении. [c.204]

Суспензию 10,6 г 4-апетамидофенацилхлорида в растворе 13,1 г трифенилфосфина в 200 мл толуола кипятят при перемешивании 12 ч. Твердый продукт отфильтровывают, сушат при пониженном давлении. Выход 21,0 г (85,Я >, Т =255-262 С г Перекристаллизовывают из воды и сушат азеотропной перегонкой с толуолом, Т -=259-263 С [c.49]

Полное разделение двух летучих веществ удается при помощи не очень эффективной колонны лищь тогда, когда на кривой кипения смеси отсутствует максимум или минимум [567—570] , который часто наблюдается у смеси многих неорганических веществ и даже у смеси углеводородов. В таких случаях, помимо азеотропной смеси, можно получить только один компонент в чистом виде. Однако иногда можно создать более благоприятные предварительные условия для разделения веществ за счет добавления подходящего третьего компонента. В системе С2Н5ОН (т. кип. 78,30°) — Н2О, в которой образуется азеотропная смесь, содержащая 4,43% HgO (т. кип. 78,15°), после добавления бензола вначале отгоняется третичная азеотропная смесь (т. кип. 64,85°) таким путем (или же за счет добавления трихлорэтилена) можно легко удалить всю Н2О азеотропная перегонка), последующее отделение добавленного вещества не вызывает затруднений. Кроме того, при образовании азеотропной смеси можно использовать перегонку при пониженном давлении так, С2Н5ОН и Н2О не образуют азеотропной смеси при давлении ниже 75 мм рт. ст. В некоторых случаях эффективного разделения можно достигнуть при помощи особого метода экстрактивной перегонки [572]. Любой труднолетучий экстрагент, смешивающийся при температуре перегонки во всех соотношениях с другими компонентами, вводят в процессе перегонки в колонну сверху. Благодаря этому соотношение давления паров внутри ректификационной колонны смещается в благоприятную сторону, а сам экстрагент в большинстве случаев отделяют повторной перегонкой часто также при охлаждении происходит расслаивание. В некоторых случаях азеотропные смеси можно разделить дробной кристаллизацией, методами адсорбции или термодиффузии [573]. [c.482]

Остальные 11 соединений встречаются в одной двойной смеси, одной тройной смеси и одной смеси из 6 компонентов. Двойная смесь состоит из циклопентана и 2,2-диметилбутана эти углеводороды можно разделить методом азеотропной перегонки при пониженном давлении (около 200 мм) в адсорбции. Определение их относительных количеств легко сделать по значениям показателя преломления. [c.285]

Справа по оси ординат даны показатели преломления фракпий дистиллата, а слева—температуры квпенпя дистиллата при 725 лж. По оси абсцисс дан объем дистиллата в литрах. Ревультаты азеотропной перегонки и перегонки при пониженном давлении порции А приведены на фиг. 5-2 (стр. 97). Порция В обрабатывалась мочевиной с целью выделения нормального ундекана. [c.303]

Кривая зависимости температуры кипения от состава смеси проходит через максимум в области содержания гидразина 50—60% (мол.) (рис. 5). Гидразин и вода-образуют азеотропную смесь, содержащую 68% (масс.) [55% (мол.)] гидразина с температурой кипения 393,65 К (при 102,5 кПа) [10]. Несколько иной состав азео-тропной смеси получен в работе [31] при пониженных давлениях 53% (мол.) Ы2Н4 (р=16 кПа), 54% (р — = 36,4 кПа), 55,5% (р = 53 кПа), 55% (р = 72,2 кПа) и 54% (р=90,4 кПа). Вследствие образования азеотроп-ной смеси обычной перегонкой разбавленных растворов гидразина нельзя получить раствар концентрации выше 71,5% (масс.). [c.23]

Азеотропные растворы в отдельных случаях можно разделить химическими методами. Улучшить разделение азеотропа на компоненты можно перегонкой при пониженном или повышенном давлении. Так, при понижении давления до 100 мм рт. ст. над раствором С2Н5ОН— Н 2О содержание спирта в азеотропе растет до 99,6% (мольн.). Температура кипения при этом снижается до 34,2°С. [c.80]

Для понижения температуры в кубе колонны возможно также применение гетероазеотропной ректификации с водяным паром, так как циклогексан, циклогексанон и циклогексанол образуют гетеро-азеотропные смеси с водой с темп. кип. 69,5, 97,0 и 97,8° С. Температура конденсации азеотропной смеси циклогексан — вода допускает применение воды в качестве хладоагента. Однако, поскольку вода частично растворима в циклогексаноне и циклогексаноле, кубовый продукт оказывается увлажненным (при разгонках на описанной выше колонне кубовый продукт содержал до 8—10% растворенной и частично эмульгированной воды). Во избежание потерь полезных продуктов на последующих стадиях вакуумной ректификации, вызванных низкой температурой конденсации азеотропных смесей воды с цик.иогексаноном и циклогексанолом при пониженном давлении (например, 23° С при 30 мм рт. ст.), требуется предварительная осушка кубового продукта после полной отгонки циклогексана с водой. Наиболее целесообразным способом удаления воды является азеотропная сушка. Однако при проверке в лабораторных условиях на приборе для простой перегонки оказалось, что для удаления [c.100]

В колбу емкостью 300 Л1Л, снабженную обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и трубками с драйеритом для защиты от попадания влаги, помещают 4,65 г (39,4 лгмоля) хлорокиси фосфора-Р , 2,4 г (30,4 жмоля) сухого пиридина и 50 мл сухого эфира. При перемешивании добавляют в течение 1 часа раствор бромистого 2-этилгексилмагния. Затем смесь нагревают с обратным холодильником на водяной бане в течение 1 часа при перемешивании. После стояния при комнатной температуре в течение 16 час. реакционную смесь обрабатывают 25 мл 4 н. серной кислоты, охлажденной до 0°, н перемешивают до тех пор, пока оба слоя не станут прозрачными. Водный слой отделяют, а эфирный раствор промывают дважды равными объемами воды. Продукт извлекают из эфирного раствора равным объемом воды, содержащим 60 жмолей едкого натра. Затем эфирный слой промывают водой до тех пор, пока промывные воды не будут мутнеть при подкислении. Щелочной раствор и промывные воды соединяют, подкисляют 1 н. серной кислотой и выделившийся неочищенный продукт экстрагируют четыреххлористым углеродом. Полученный раствор промывают водой до полного удаления серной кислоты, сушат азеотропной перегонкой и растворитель удаляют перегонкой при пониженном давлении. Выход неочищенного продукта 3,0—5,6 г [c.348]

Иногда выгоднее вести дистилляцию или возгонку вещества не в вакууме, а в токе газа или пара. Если газ совершенно индифферентен, то практически он не оказывает никакого влияния на парциальное давление вещества, подлежащего отгонке. Однако уже в случае водяного пара значительно сказывается его специфическое действие, которое приводит к сильному понижению парциального давления одних веществ, в то время как парциальное давление других веществ (преимущественно не смешивающихся с водой) почти не изменяется, благодаря чему можно достигнуть эффективного разделения веществ. Применение водяного пара по сравнению с другими газами имеет то преимущество, что отгоняющуюся смесь можно легко и полностью сконденсировать и в большинстве случаев можно вновь разделить. В случае необходимости вещество можно выделить из дистиллята методом высаливания или экстракции. В органической химии перегонку с водяным паром часто применяют для разделения веществ. Однако в неорганической химии этот метод имеет небольшое значение летучесть борной кислоты, кремневой кислоты, ВеО, ШОд или МоОд с водяным паром представляет интерес только как особый случай. Поскольку легколетучие неорганические соединения, не разлагающиеся водяным паром, растворяются в воде с образованием азеотропной смеси или определенных соединений, не следует подробно останавливаться на теории и практическом проведении перегонки с водяным паром [535, а, б]. Для перегонки с водяным паром обычно используют простую круглодоннук> колбу с длинным горлом или колбу Кляйзена, в которую вместо капилляра для пропускания воздуха или газа вставляют трубку, подводящую пар. [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология