Бутадиенсульфон

Бутадиенсульфон 1,1 -Дихлор-1,3-дибромбу та н Этиловый эфир бромуксусной кислоты а.р-Дихлордиэтиловый эфир [c.43]

Алифатические сульфоны плохо присоединяют акрилонитрил Имеются данные о цианэтилировании некоторых циклических сульфонов. Так, бутадиенсульфон образует с акрилонитрилом в присутствии щелочных агентов высокомолекулярное кристаллическое вещество, строение которого не установлено Симметричный триметилеигрисульфон, по патентным данным, цианэтилируется прп 0—5° в присутствии водного раствора едкого натра [c.98]

Окисление 2,2, 5, 5-тетраметилдигидрофурана надмуравьиной кислотой дает кроме соответствующего гликоля также и эпоксидное производное Сообщалось также, что бутадиенсульфон эпоксидируется надмуравьиной кислотой, но гндроксилируется надуксусной [c.228]

Согласно литературным данным, хлор производные сульфолана (сульфона тиофана) обладают фармакологическими [1], гербицидными [2, 3] и инсектицидными [3, 4] свойствами. Все эти соединения были получены исходЯ(Л9 бутадиенсульфона. В связи с тем, что в нефтях и нефтепродуктах содержатся тиофан и его гомологи [5—7], которые могут быть окисле- [c.133]

Химические свойства каучука. Ненасыщенный характер макромолекул К. н. обусловливает его высокую реакционную способность. Он реагирует с кислородом, галогенами, водородом, хлористым водородом, малеиновым ангидридом, тиокислотами, меркаптанами и др. При обработке тиокислотами (напр., тиобензойной), сернистым ангидридом, бутадиенсульфоном пли при [c.501]

Полученный в лаборатории Б. обычно очип ают по одному из двух способов 1) поглощают бромом образовавшийся тетрабромид перекристаллизовывают и переводят в Б. действием порошкообразного цинка или цинковых стружек в спиртовом р-ре 2) нагревают в автоклаве с сернистым ангидридом при 80—85° С в присутствии ингибитора (N-фенил-р-нафтиламина) образовавшийся бутадиенсульфон очищают перегонкой под вакуумом и кристаллизацией (т. пл. 65,5 С), а затем разлагают, нагревая при нормальном давлении до 125°С. Сернистый ангидрид отмывают щелочью или водой и Б. сушат. [c.148]

Проводились работы по изомеризации натурального каучука и гуттаперчи иод влиянием тиокислот, сернистого ангидрида, бутадиенсульфона и др. с целью снижения скорости кристаллизации полимера за счет нарушения регулярности макромолекулы. При обработке указанных полимеров ЗОг образуются соединения, имеющие идентичные ИК-сиектры. При 140° С изомеризация полиизопрена доходит до равновесного соотношения цис- и тракс-звеньев (43% цис и 57% транс). Аналогичные процессы протекают в мс-поли-бутадиене и в З-метилпентене-2, моделирующем звено натурального каучука. [c.404]

Как катализаторы отверждения для пресскомпозиций упоминаются бутадиенсульфон [314] и галоидоводородные или сернокислые соли гексаметилентетрамина [1946]. [c.116]

Шппы К в (54) механизм элиминирования может изменяться от В до Е2 [48]. Для Д-элиминирования в зависимости от природы Н используют основаяия различной силы. Так, р-пиридил-ЭТИЛ-, р-оксо- и р нитроэтилсул оны разлагаются разбавленной водной щелочью, а для элиминирования сульфиновой кислоты из р-дисульфонов достаточно сильным основанием является уже цианид-ион. Более ранние работы по этому превращению рассмотрены в обзоре [26]. Д -Сульфолены (бутадиенсульфоны) подвергаются фрагментации цикла с образованием бутадиен-сульфиновой кислоты при обработке реактивами Гриньяра [26] или амидом калия [50]. [c.333]

Для повышения морозостойкости натуральный каучук подвергают цис-транс-изомеризации. Образующиеся в цепи (<ыс-полимера транс-звенья нарушают регулярность структуры, затрудняя кристаллизацию и снижая температуру потери эластичности. Изомеризация протекает под действием дисульфидов, тиокислот, SO2, селена, ультрафиолетового облучения. Практическое применение нашли методы обработки каучука на вальцах тиобензойной кислотой или бутадиенсульфо-ном (выделяющим SO2) и обработка латекса тиобензойной кислотой. Каучук, модифицированный тиобензойной кислотой на вальдах, сильно деструктирован, и смеси на его основе склонны к преждевременной вулканизации. Модификация бутадиенсульфоном позволяет избежать этих недостатков. Бутадиенсульфон вводят на вальцах, после чего смесь нагревают в течение нескольких минут при 170° С в герметической аппаратуре. Обработка SO2 и при 140° С натурального каучука и гуттаперчи обусловливает получение продукта, содержащего 43% цис-и 57% Транс-Авошых связей. Сопротивление разрыву и относительное удлинение резин из изомеризованного каучука резко уменьшается при содержании транс-звеньев 5—10%. При содержании грамс-звеньев от 20 до 99% прочность низкая и практически постоянная. При этом каучук теряет способность к пластикации на вальцах. Каучук, обработанный в течение 1 ч при 140°С SO2 или 2% тиобензойной кислоты на вальцах, или 0,16% тиобензойной кислоты в латексе, кристаллизуется при —26° С в несколько сот раз медленнее, чем исходный. При этом содержание транс-звеньев составляет всего 6% и прочность резин остается высокой. Резины из изомеризованного каучука обладают высокой морозостойкостью [c.197]

Сульфинат-ионы относятся к числу легко уходящих групп [26, 48]. Вследствие этого, а также благодаря их сильному индуктивному эффекту, сульфоны в щелочных условиях подвергаются реакциям 1,2-элимииирования. В зависимости от природы группы К в (54) механизм элиминирования может изменяться от 1сВ до Е2 [48]. Для р-элиминирования в зависимости от природы К используют основания различной силы. Так, р-пиридил-этил-, р-оксо- и р-нитроэтилсульфопы разлагаются разбавленной водной щелочью, а для элиминирования сульфиновой кислоты из Р-дисульфопов достаточно сильным основанием является уже цианид-ион. Более ранние работы по этому превращению рассмотрены в обзоре [26]. Д -Сульфолены (бутадиенсульфоны) подвергаются фрагментации цикла с образованием бутадиен-сульфиновой кислоты при обработке реактивами Гриньяра [26] или амидом калия [50]. [c.333]

Кристаллическая структура некоторых бутадиенсульфонов исследована подробно [291а . Растворы сульфонов в азотло11 и серной кислотах обладают большой вязкостью, но при прибавлении воды сульфон осаждается из раствора в неизмененном виде. [c.175]

Не все непредельные соединения способны бромироваться N-бромсукцинимидом даже в присутствии катализаторов и при жестких условиях реакции. Так, очень стойки к действию этого реагента бутадиенсульфон и другие алифатические и циклические суль-фоны 1. [c.58]

Изомеризация сильно влияет на такое свойство эластомера, как кристаллизация. Если натуральный каучук, содержащий 98% мс-ф0рмы, при —26 °С кристаллизуется в течение 2 ч, то после изомеризации при содержании 6% транс-формы он кристаллизуется в сотни раз медленнее. Вулканизат такого частично изомеризованного каучука сохраняет эластичность при низких температурах в десятки раз дольше, чем вулканизат того же состава из исходного каучука. В связи с этим изомеризация используется при получении специального сорта натурального каучука, устойчивого против нежелательной кристаллизации. Для этого каучук обрабатывают в двухвалковом смесителе в течение нескольких минут при 170°С с бутадиенсульфоном. Другой производственный способ получения некристаллизующегося каучука состоит в нагревании натурального латекса с тиобензойной кислотой. [c.185]

Хорошо известно обратимое, гладко проходящее присоединение двуокиси серы (характеристику МО двуокиси серы и сульфинов можно найти в [212]) к диену [213] интересные примеры фотохимического выделения двуокиси серы были описаны в [213а]. Было установлено [214] дисротаторное выделение двуокиси серы из бутадиенсульфона, что соответствует правилам симметрии. Соответствующий фотохимический процесс не полностью стереоспецифичен, однако было показано [215] явное преобладание конротаторного пути. Двуокись серы также легко вступает в реакцию [1,61-присоединения к З-г ыс-гексатриену обратный процесс, как было недавно показано, протекает по конротаторному типу, поэтому его можно считать линейной хелет-ропной реакцией [216]. [c.171]

Поскольку бутадиенсульфон легко образуется путем присоединения сернистого ангидрида к бутадиену, эту реакцию можно использовать для очистки сырого мономера (см. стр. 543). [c.536]

Наоборот, бутадиен можно отделить от остальных компонентов, переводя его в бутадиенсульфон реакцией с сернистым ангидридом в автоклаве при температуре 120—140° (ср. стр. 604). При попижепии температуры до 80 вьшадают кристаллы бутадиенсульфона, а газообразные продукты, главным образом бутены и избыток сернистого ангидрида, сбрасывают из автоклава [2796]. Затем бутадиенсульфон разлагают, нагревая его при нормальном давлепии до 120 — 150°, сернистый ангидрид вымывают щелочью или водой и бутадиен сушат [2771]. [c.543]

Молекулы этого типа занимают в кристалле общее положение (флуорен, флуоренои, бутадиенсульфон), и закономерности их упаковки такие же, как у несимметричных молекул. Это — примечательный факт, если вспомнить, что молекулы симметрии тт часто сохра- [c.211]

Одним из методов, позволяющих значительно снизить эффект кристаллизации при низких температурах, является метод модификации полимеров различными серусодержащими соединениями. Модификацию можно проводить тиокислотами (моно- и трихлортиоуксусной [84, 89], тиобензойной [84—87, 90, 91], 1-тионафтойной [84, 85, 89], тиосалициловой [84, 85], тиостеариновой [84, 85]), ЗОа [86, 87], бутадиенсульфоном [87, 88], сложными эфирами тиогликолевой кислоты (этиловым, бутиловым и октиловым) [84], тиофенолом [84], дибензоилдисульфидом [86, 87], дифенилсульфидом [87]. [c.182]

Органические перекиси, их получение и реакции (1964) -- [ c.228 ]

Органические перекиси, их получения и реакции (1964) -- [ c.228 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.552 ]

Справочник резинщика (1971) -- [ c.197 ]

Химия органических соединений серы Часть 3 (1951) -- [ c.175 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология