Получение свободного основания

С формальной точки зрения к реакции дегалогенирования можно отнести получение свободных четвертичных оснований из их солей. Однако соли четвертичных аммониевых оснований — соединения хорошо диссоциированные I поэтому при электролизе протекает не катодное расщепление связи N—01, а миграция иона хлора в анодное пространство. Этот процесс следует рассматривать как получение свободного основания из его соли. Он хорошо изучен и является удобным препаративным методом получения четвертичных аммониевых оснований 162], [c.256]

Для получения свободного основания раствор хлоргидрата р-(2-метил-фенил)этиламина концентрируют возможно сильнее, прибавляют твердую щелочь и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат щелочью и перегонкой выделяют р-(2-метилфенил)этиламин с т. кип. 227° (753 мм) [3291. [c.34]

Для получения свободного основания 3—5 г влажной соли размешивают в стакане с раствором соды (количество соды рассчитывают по уравнению). Когда вся соль перейдет в свободное основание, что можно определить по изменению окраски, его отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат на воздухе. [c.103]

М-ЗОг. Получение свободного основания [108] н н [c.402]

А. Алифатические кетоны. Смесь 1,5 моля кетона, 0,3 моля формальдегида (в виде 35%-ного формалина) и 0,3 моля гидрохлорида амина нагревают 12 ч с обратным холодильником. Затем упаривают в вакууме и гидрохлорид очищают перекристаллизацией. Для получения свободного основания гидрохлорид при перемешивании и охлаждении вносят в концентрированный раствор гидроксида калия (при этом температура не должна превышать - -5°С), отделяют выделившееся основание, сушат его небольшим количеством твердого КОН и перегоняют. (При реакциях с циклогексаноном амин легко отщепляется от образующегося основания Манниха, поэтому продукт реакции рекомендуется выделять в виде гидрохлорида.) [c.170]

Для получения свободного основания хлоргидрат осторожно подщелачивают разбавленным раствором соды. Экстрагируют эфиром, пока порции эфира не будут больше окрашиваться в зеленый цвет, и упаривают эфирный раствор до начала кристаллизации изумрудно-зеленого основания. Т. пл. 80° (из эфира или петролейного эфира) выход 95%. [c.324]

Для получения свободного основания влажную соль размешивают в стакане с 3,2 г соды в 10 мл воды. Когда вся соль перейдет в свободное основание, о чем судят по появлению темно-зеленого осадка, его отфильтровывают и сушат на воздухе. Т. пл. 78—80°С. Выход 1,4 г (55% от теоретического). [c.110]

Для получения свободного основания влажный гидрохлорид медленно при перемешивании вносят в разбавленный раствор карбоната натрия, на который налит слой эфира. После растворения гидрохлорида отделяют эфирный слой, водный еще раз извлекают эфиром, соединенные эфирные вытяжки сушат сульфатом натрия, эфир отгоняют. Изумрудно-зеленые кристаллы с т.пл. 88 °С (петролейный эфир) выход 95%- [c.472]

Бромистый тетраметилен дает с 80%-ным выходом сульфамид пирролидина [35]. Так как это соединение может быть гидроли-зовано до пирролидина, реакция служит промежуточной для получения свободного основания. Бромистый гексам етилен дает смесь сульфамидов моно- и диаминов [36] [c.11]

В стакане емкостью 25 мл растворяют 1 г N, N-диметиланилина в 6,25 мл 18%-ной соляной кислоты. Стакан ставят в баню со льдом, добавляют в него 5 г льда и при размешивании медленно приливают раствор 0,6 г азотистокислого натрия в 2,5 мл воды. При этом температура не должна повышаться выше - -5° С и не должно происходить выделения окислов азота. Смесь оставляют на 15 мин в ледяной бане, затем осадок соли отсасывают на фильтре Шотта, 2—3 раза промывают его 18%-ной соляной кислотой и высушивают на воздухе. Для получения свободного основания соль помещают в делительную воронку, туда же добавляют насыщенный раствор соды до явно щелочной реакции среды. Выделившееся при этом свободное основание извлекают эфиром. Полученный эфирный раствор выпаривают в кристаллизаторе на водяной бане. Продукт кристаллизуется в виде крупных зеленых листочков с т. пл. 80° С. Можно кристаллизовать продукт также из петро-лейного эфира. Выход п-нитрозодиметиланилина 1,2 г (96% теоретического), т. пл. 88° С. [c.95]

Растворимость в хлороформе. К полученному свободному основанию хинина добавляют 5 капель хлороформа, энергично перемешивают содержимое пробирки и дают отстояться. Пипеткой отбирают 1 каплю водного слоя, наносят ее на предметное стекло, добавляют к ней [c.203]

Растворимость в хлороформе. К полученному свободному основанию хинина добавляют 5 капель хлороформа, энергично перемешивают содержимое пробирки и дают отстояться. Пипеткой отбирают 1 каплю водного слоя, наносят ее на предметное стекло, добавляют к ней 1 каплю раствора пикриновой кислоты. Осадок не выпадает, так как весь хинин растворился в хлороформе. [c.185]

Растворимость в хлороформе. К полученному свободному основанию хинина добавляют 5 капель хлороформа, энергично перемешивают содержимое пробирки и дают отстояться. Пипеткой отбирают каплю водного слоя, наносят ее на предметное стекло, добавляют к ней каплю раствора пикриновой кислоты. Осадок не выпадает, так как весь хинин растворился в хлороформе. В реакционную пробирку добавляют 3 капли раствора серной кислоты, перемешивают и дают отстояться. Каплю полученного раствора, находящегося над хлороформом, наносят на предметное стекло, добавляют к ней каплю раствора пикриновой кислоты — выпадает осадок. [c.161]

Метод ВЧ-титрования, основанный на реакциях замещения, дает также удовлетворительные результаты и при анализе слабых оснований в их смеси, однако вполне надежно можно определять лишь их сумму [2, стр. 156]. При определении алкалоидов пробу (5—10 мг) растворяют в 2 7V водном растворе аммиака полученное свободное основание экстрагируют хлороформом. После отгонки растворителя алкалоид превращают в ацетат, который растворяют в 130—150 мл дистиллированной воды и титруют 10 М раствором кремневольфрамовой кислоты образующаяся соль выпадает в осадок. [c.143]

Для получения свободного основания 3,2 г солянокислой соли смешивают в небольшой колбе с 0,5 мл воды и 20 мл не содержащего спирта эфира и охлаждают до —10°. К смеси добавляют небольшими порциями значительный избыток измельченного едкого кали (20 же). Эфирный раствор декантируют и содержимое колбы экстрагируют несколько раз эфиром. Соединенные вместе эфирные вытяжки сушат непродолжительное время безводным сульфатом натрия и большую часть эфира удаляют перегонкой. Концентрированный раствор эфира охлаждают до —15° кристаллизация свободной 2-метилизомочевины, протекающая с почти количественным выходом, происходит при трении стеклянной палочки о стенки сосуда. Свободное основание собирают, пока оно еще холодное, и помещают на пористой пластинке возможно скорее в эксикатор с серной кислотой. Свободное основание можно дополнительно очистить (примечание 1) перегонкой при пониженном давлении. При давлении 9 мм рт. ст. основание перегоняется без разложения при 82°, и его собирают в охлаждаемом льдом приемнике. 2-Метил-изомочевина образует белую кристаллическую массу с т. пл. 44—45° и является очень сильным однокислотным основанием, которое абсорбирует влагу и двуокись углерода из воздуха. [c.178]

Получение свободного основания из продукта омыления [c.141]

Для получения свободного основания перхлорат растворяют в теплой воде, подщелачивают аммиаком и извлекают эфиром. После отгонки эфира остается масло, затвердевающее в смолистую стекловидную массу, которая при стоянии окрашивается в красноватый цвет. [c.286]

Получение свободного основания. Еще влажный сернокислый бензидин смешивают с пятикратным количеством горячей воды и прибавляют твердую кальцинированную соду (около 45 г) до отчетливой и неисчезающей щелочной реакции на лакмус. После охлаждения свободное основание отфильтровывают и промывают небольшим количеством воды. Основание получают в виде серых зерен, которые сушат при 100°. Если хотят получить совершенно чистое основание, то его перегоняют в хорошем вакууме из саблевидной колбы. Т. пл. 128°. Выход около 75% от теории, в остатке содержатся дифенилин и побочные продукты. [c.115]

Для получения свободного основания влажную сернокислую соль смешивают с 1 л воды и прибавляют 60 г кальцинированной сод ы, которую растворяют в небольшом количестве воды. Вследствие того, что сернокислая соль трудно растворима, выделение продолжается несколько часов, но его можно ускорить постоянным перемешиванием и нагреванием до 80°. Затем отфильтровывают, промывают, сушат при 80° и получают около 130 г сухого основания или 85—95% от теории. [c.180]

Для получении свободного основания продукт реакции растворяют в ледяной воде, добавляют равный объем бензола и сильно подщелачивают 2 и. раствором NaOH. Продукт выделяют из смеси встряхиванием с бензолом, отделяют бензол и еще два рааа экстрагируют продукт из водной фазы бензолом. Бензольные растворы объединяют, сушат над WaE Q8 и перегоняют выход 15,6 (85% от теоретического) т, кип. 119—122° С (10 мл рт. ст.) п 1,5955. [c.469]

А. Алифатические кетоны. Смесь 1,5 моля кетона, 0,3 моля формальдегида (в виде 35%-НОГО формалина) и 0,3 моля хлоргидрата амина нагревают 12 ч с обратным холодильником. После этого упаривают в вакууме и очищают хлор- гидрат перекристаллизацией. Для получения свободного основания хлоргидрат лри помешивании и охлаждении (темлература не должна лрввышать -Ь5°С) вносят в концентрированный раствор едкого кали, отделяют выделившееся основание, сушат его небольшим количеством твердого КОН и перегоняют. При реакциях с циклогексаноном от получающегося основания Манниха легко отщепляется амин, поэтому продукт реакции рекомендуется выделять в виде Хлоргидрата. [c.152]

М-Бензил-2-оксиметилимидазол. В толстостенный сосуд емкостью 250 мл (примечание 1) помешают 31,6 г (0,2 моля) N-бензилимидазола с т. пл. 71—72° (см. Синтезы гетероциклических соединений , 8, стр. 20) и 60 мл 40%-ного водного раствора формальдегида- Сосуд нагревают до 120—125° и поддерживают эту температуру в течение 45—50 часов. После охлаждения до комнатной температуры сосуд осторожно открывают и светло-желтую реакционную смесь промывают метанолом или этанолом (примечание 2). К смеси прибавляют 55 мл 4н соляной кислоты и раствор выпаривают досуха в вакууме на водяной бане при температуре ниже 50°. Затем прибавляют 50 мл абсолютного этанола и смесь снова выпаривают досуха. Кристаллический остаток растворяют в горячем абсолютном этаноле, охлаждают и добавляют 200—300 мл сухого эфира. Выпавший гидрохлорид отфильтровывают и высушивают на воздухе. Пз маточного раствора выпадает еш,е небольшое количество кристаллов. Общий выход гидрохлорида К-бензил-2-оксиметилимидазола 39,5—42,5 г, или 88—95% теоретического количества т. пл. 157—158° (примечание 3). Для получения свободного основания к гидрохлориду N-бен-зил-2-окснметилимндазола прибавляют избыток водного раствора углекислого калия и экстрагируют сначала 200 мл, затем 100 1гл смеси метанол-эфир (1 1). Соединенные экстрак- [c.22]

Для получения свободного основания соль растворяют в небольшом количестве горячей воды, раствор вливают в делительную воронку и прибавляют (при сильном взбалтывании) крепкого раствора едкого натра до заметной щелочной реакции. Выделившееся в виде масла основание, окрашенное в коричнево-красный цвет, извлекают эфиром и эфирную вытяжку сушат свежесплавленным поташом в течение 12 часов. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток подвергают перегонке под уменьшенным давлением, нагревая колбу на масляной бане, которую доводят до температуры 120°—140°. При Г2 мм. давления перегоняется фенилгидразии. [c.84]

К фильтрованному раствору неочищенного продукта в 200 Мл горячего абсолютного спирта приливают 250 мя концентрированной соляной кислоты. Большая часть хлористоводородной соли выпадает немедленно ее отсасывают, про.мывают спиртам и сушат. Фильтрат по.мещают в охлаждающую смесь вновь выпавший осадок отсасывают, промывают, сушат и прибавляют к предыдущей порции. Выход продукта с т. пл. около 215 (примечание 4) 46—48 г. Для получения свободного основания хлористоводородную соль растворяют в тройном весовом количестве воды, предварительно нагретой почти до кипения (примечание 5). Если нужно, раствор фильтруют и затем обрабатывают раствором едкого натра (2,2 г 10%-ного раствора едкого натра на каждый грамм х. юрисговодо-родной соли). Немедленно выделяется свободное основание раствор охлаждают льдо.м и осадок отсасывают. Получают 28—30 г (37—40% теоретич.) чистого фенилсемикарбазида с т. пл. 120— 123° (примечание 6). [c.439]

Для получения свободного основания добавляют хлоргид-рату 20%-ный раствор едкого натра, декантируют. образующийся масловидный осадок, промывают его водой и разлагают натриевое производное пропусканием СОг. Основание перекристаллизовывают из ксилола. Температура плавления 191—192°. [c.195]

Уретан нагревают с концентрнрованной соляной кнслотой в трубке при 100°. После открывания трубки наблюдается бурное выделение угольной кислоты. После выпаривания раствора остается чистый солянокислый гексаметиленди-амия, который перекристаллизовывают из абсолютного спирта. Получаются бесцветные вглы, которые не плавятся еще при 270°. Для получения свободного основания солянокислую соль разлагают концентрированным раствором едкого калн и обрабатывают хлороформом. [c.601]

Для получения -свободного основания пикрат или сульфат нагревают с аммиаком при ЭТОМ основание выделяется в виде масла. Его растворяют в эфире, промывают раствор и испаряют эфир. После перекристаллизации из 50%-ного спирта получаются кристаллы с темп, пл. 55—56°, кипящие с частичным разложением, при 280° (747 Л1Л1). [c.892]

Для получения свободного основание солянокислую соль замешивают в кашицу с горячей водой, добавляют рассчитанное количество раствора NaOH и нагревают на водяной бане до тех пор, пока цвет смеси не перейдет в чисто желтый. [c.199]

Амины выделяют из животных и растительных тканей в виде их хлоргидратов и переводят в свободные основания обработкой щелочью в реакционном сосуде, помещенном непосредственно перед отверстием дозатора. Такую методику используют потому, что ввод в колонку водных растворов свободных оснований приводит к плохому разделению. Ниже описаны два простых метода получения свободных оснований in situ. [c.258]

Для получения свободного основания перхлорат растворяли на холоду в воде и обрабатывали на холоду 40%-ным раствором NaOH. После отгонки эфира в остатке был получен густой маслянистый продукт, который перегоняли при 210—213° С (7—8 Mjm) в виде густого бесцветного масла последнее при охлаждении частично закристаллизовалось. Кристаллическую часть отсасывали она легко растворима во всех органических растворителях. Водный раствор при нагревании мутнеет. Т. пл. 40° С. [c.310]

Пикролонат плохо растворим в воде и в холодном спирте, хорошо растворим в горячем спирте. Для получения свободного основания пикролонат обрабатывался большим избытком 2 н. раствора соляной кислоты. Пикролоновая кислота извлека-1 лась, эфиром. Полученный водный раствор хлоргидрата алкалоида обрабатывался большим избытком 207о раствора аммиака и подвергался экстрагированию хлорофор-i мом. Хлороформенный экстракт сушился сульфатом натрия, профильтровывался, затем от него полностью отгонялся хлороформ. Осталось слегка желтое, густое, некристаллизующееся масло. Основание было оптически активным. [c.1460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология