Термостойкость фторкаучуков

Низкотемпературный процесс термического разложения фторэластомеров попадает в температурный интервал эксплуатации фторэластомеров, и поэтому он привлекает особое внимание. По этой же причине широко изучаются начальные стадии термического разложения. Особенностью этого процесса является существование предельного значения отщепляющегося НР. Этот факт, малая зависимость потерь массы при переходе от азота к воздушной среде, а также ряд других наблюдений приводит к выводу, что низкотемпературный процесс связан с вовлечением в процесс термического разложения слабых связей в цепи (кислородсодержащих групп, углеводородных включений нетипичных соединений мономерных звеньев — голова к голове , хвост к хвосту и т. д., разветвленности и т. д.) [27, 55, 57]. Процесс сильно зависит от молекулярной массы фторэластомера и сопровождается сильными структурными превращениями. Если при 250—275°С при длительном нагревании происходит гелеобразование (содержание геля до 30—40%), то при 300 °С уже преобладает деструкция. В отличие от других углеводородных полимеров термостойкость фторкаучуков при этой температуре возрастает с увеличением их молекулярной массы. После нагревания 30 ч при 300 "С потеря массы сополимеров ВФ с ГФП (типа СКФ-26) с молекулярной массой 5-10 , З-Ю , [c.43]

Кремнийорганические клеи и герметики для защиты от коррозии имеют вспомогательное значение. Термостойкие клеи КТ-15, КТ-25, КТ-30 и другие применяются для крепления резин (силоксановых и на основе фторкаучуков) к металлам [42, с. 30—32]. Они могут использоваться при температурах от —60 до 350°С. Клей КТ-15 используется также в качестве подслоя под кремнийорганические герметики, в частности ВИКСИНТ. [c.214]

Важнейшей областью применения резин из фторкаучуков является использование их для уплотнения и герметизации изделий, работающих в контакте с маслами, топливами и агрессивными жидкостями. В связи с этим важнейший показатель фторированных резин, наряду с их термостойкостью, — это накопление остаточных деформаций сжатия при высоких температурах (таблица) [8]. [c.518]

Кетенимины, дающие термостойкие фторкаучуки. [c.302]

При выборе типа термостойкого каучука всегда следует исходить из того, что акрилатный каучук, уступая силоксановым по теплостойкости, а фторкаучукам по теплостойкости и стойкости к агрессивным средам, значительно дешевле их. Он занял прочное положение в автомобильной промышленности как в США, так и в СССР. [c.394]

Для повышения прочности и улучшения технологических свойств термостойких резин в них вводят различные наполнители. Для фторкаучуков в качестве наполнителей используют белые и углеродные сажи, а также силикаты и фториды кальция, магния и др. [19, с. 257]. [c.506]

Фторкаучуки, получаемые из фторсодержащих мономеров, отличаются большой термостойкостью. Они могут применяться даже при температуре 250—300° С и обладают высокой химической стойкостью. [c.335]

Окисление под действием О2 и О3, ускоряющееся при воздействии света и нагревании, вызывает деструкцию и структурирование (сшивание) К. с. Для защиты от окисления в них вводят антиоксиданты в кол-ве 0,15-2,0% по массе. Гарантийный срок хранения К. с. составляет обычно 0,5-2 г. Термостойкость К. с. выше, чем НК. Наиб, термостойки каучуки с неорг. основной цепью (напр, кремнийорганические) и фторкаучуки. Под действием ионизирующих излучений большинство К. с. сшивается бутилкаучук и полиизобутилен, содержащие в цепи четвертичные атомы С, деструктируются. [c.357]

Н. применяют как полупродукты в синтезе гетероциклич. соед., аминокислот и др. Нитрозофенолы используют для получения красителей и лек. препаратов, фторсодержащие и нек-рые др. H.-в синтезе эластомеров (см. Фторкаучуки) и для отверждения полимерных композиций, напр, в произ-ве термостойких каучуков. [c.275]

Применение. В химической, электрохимической, радиоэлектронной, легкой, медицинской промышленности. Для производства фторопластов, фторкаучуков, для изготовления химической аппаратуры, электроизоляции, проводов, кабелей, подшипников, не требующих смазки, термостойких смазок, красок, лаков, химически стойких труб, листов, пленок, волокон, уплотнителей, устойчивых в агрессивных средах. Используются как низкотемпературные хладагенты, теплоносители, растворители, диэлектрики. [c.276]

Отечественные фторкаучуки СКФ-26 и СКФ-32 обладают термостойкостью при температурах до 250 °С в сочетании с бензо- и маслостойкостью и стойкостью к некоторым агрессивным средам, но их морозостойкость неудовлетворительна при охлаждении до —20 °С они теряют свои эластические свойства. Температура хрупкости, в зависимости от состава и толщины резин, находится в пределах от —35 до —55 °С. [c.294]

По огнестойкости, термостойкости и самозатухающим свойствам резины на основе фторкаучуков превосходят все остальные типы синтетических каучуков. [c.295]

К термостойким СК относятся силиконовые (см. Кремнийорганические каучуки), фторкаучуки. Т рмо- и бензостойкостью обладают фторкаучуки, а также фтор-силиконовые эластомеры, состоящие из характерных [c.249]

Наиболее термостойки силиконовые резины и резины на основе фторкаучуков. Последние в ряде агрессивных сред могут использоваться при 140—180 °С, а силиконовые на воздухе даже при более высоких (до 300 С) температурах. [c.212]

При вулканизации фторкаучука диаминами требуется дополнительное введение окисей металлов. В качестве последних применяются окись магния, окись цинка Ч- двуосновный фосфит свинца или свинцовый сурик. С одной стороны, они служат акцепторами кислоты и связывают фтористый водород, всегда выделяющийся при вулканизации и при действии повышенных температур, с другой — являются активаторами вулканизации. Только благодаря их присутствию достигается высокая степень вулканизации. Смеси или вулканизаты, содержащие окись магния (15 вес. ч.), отличаются прекрасной термостойкостью, умеренной тенденцией к подвулканизации, но низкой кислотостойкостью. Свинцовый сурик (15 вес. ч.) придает высокую кислотостойкость, но также и очень сильную чувствительность в отношении подвулканизации. Смеси или вулканизаты, содержащие систему окись цинка (10 вес. ч.) — двуосновный фосфит свинца (10 вес. ч.), в высшей степени стабильны при обработке и имеют наименьшую склонность к подвулканизации. По кислото-стойкости эти смеси занимают промежуточное положение между смесями с окисью магния и с суриком. [c.321]

ФТОРКАУЧУКИ — синтетич. эластомеры, макромолекулы к-рых содержат атомы фтора. Высокая прочность связи С—Р (124 ккал моль) и почти полное замещение атомов водорода атомами фтора сообщают Ф. термостойкость полярность этой связи — масло- и бензостойкость, а высокое содержание фтора — химич. инертность и негорючесть. В связи с высокой стоимостью Ф. производят в относительно небольших масштабах. [c.294]

Термостабильность фторкаучуков определяется взаимодействием главным образом двух структурных факторов — упрочнением главной углеродной цепи в результате воздействия обрамления из атомов фтора и склонности к отщеплению фторида водорода в результате образования сильных водородных связей в частично фторированных каучуках. Наличие в цепи различных заместителей, например атомов хлора, отрицательно влияет на их термостойкость. Наиболее сильно влияние этих факторов проявляется в процессах термических и термоокислительных превращений соответствующих гомополимеров [27, с. 312], [c.41]

Большая часть фторкаучуков используется в виде уплотнительных материалов, работоспособность которых оценивают по стойкости к термическому старению резин в напряженном состоянии (по результатам измерения релаксации напряжения при сжатии и остаточной деформации при сжатии). Высокая термостойкость резин, оцениваемая по сохранению прочностных характеристик. Не обязательно коррелирует с высокой термической стойкостью резин при сжатии. Возникающие при деформации механические напряжения снижают энергию активации разложения химических связей, начиная с наиболее слабых . Поэтому стойкость резин к термическому старению при сжатии сильно зависит от относительного количества слабых связей в вулканизате и уровня напряжения в нем. Главным источником слабых связей является процесс сшивания, так как образующиеся поперечные связи обычно менее прочны, чем хими- [c.199]

Остаточная деформация сжатия вулканизатов СКФ-26 и других фторкаучуков возрастает при увеличении содержания технического углерода и использовании технического углерода с повышенной активностью. На примере сополимера ВФ, ГФП и ТФЭ (вайтон В) показано [63, с. 151, 218], что ползучесть вулканизатов аминного типа снижается при использовании акцепторов галогенводородов, причем СаО и Са(0Н)2 являются более эффективными, чем MgO. Эффективных стабилизаторов сетки резин из фторкаучука не найдено, но отмечено, что ненасыщенные фенольные олигомеры ФКУ обеспечивают повышенную термостойкость радиационных резин СКФ-26 при сжатии [100]. [c.202]

Фторкаучуки. Эти каучуки отличаются исключительно высокой химической стойкостью, особенно в бензине, топливе, маслах и сильных окислителях, а также низкой газопроницаемостью [98, 99]. По термостойкости (200— 250 °С) они приближаются к каучукам СКТ, а по износостойкости превосходят их. [c.220]

Температуры стеклования таких каучуков на 80—100°С выше, чем у имеющих примерно такую же термостойкость каучукоз на основе полидиметилсилоксана, а их ненаполненные вулканизаты при комнатной температуре в десятки раз прочнее, чем ненаполненные вулканизаты силоксановых каучуков. Однако водородные связи, особенно в данном случае, когда атом водорода связан с атомом углерода, весьма слабы и легко разрушаются при нагревании, вследствие чего прочность ненаполненных резин из фторкаучуков при высоких температурах резко снижается, приближаясь к прочности силоксановых резин. [c.506]

Повышенной термостойкости СКЭП. ХСПЭ, СКБА, СКЭПТ Высокотермостойкие силокса-новый, фторкаучук [c.179]

Таблица 3.3. Физико-.чеханические свойства вулканизатов фторкаучука СКФ-260, наполненного различными термостойкими волокнами (в направлении ориентации волокна) [113]

Наиболее удобным видом сырья для изготовления герметиков являются жидкие каучуки. Герметики изготовляют преимущественно на основе жидких тиоколов, которые могут работать при температурах от —60 до 150 °С, они маслостойки, воздухонепроницаемы, радиационностойки, светопогодостойки, что дает возможность их широко использовать в строительной технике для герметизации панельных и блочных строений. Термостойкие герметики изготовляют на основе силоксановых, фторсилоксановых и фторкаучуков и используют в более широком интервале температур они так же, как и тиоколовые герметики, легко отверждаются при комнатной температуре. [c.142]

Хлороформ представляет собой нерасгворимую в воде жидкость относительной плотности 1,488 (при 20° С) с сильным сладковатым запахом, килящую при 61,2° С. При вдыхании хлороформ вызывает наркоз, а при более длительном действии — и смерть. Благодаря наркотическому действию он долгое время находил щирокое применение при хирургических операциях. Хлороформ хорощо растворяет жиры и другие органические вещества, а потому может применяться как растворитель. В современной промыщленности синтетических материалов хлороформ приобрел важшое значение как исходный продукт в синтезе ненасыщенных фторуглеродов, полимеризацией которых получают фторкаучуки и ( )торопласты — материалы, сочетающие высокую термостойкость с очень высокой химической стойкостью. [c.190]

Большой интерес вследствие своей масло- и термостойкости представляют фторкаучуки, получаемые на основе фторированных олефинов или их функциональных производных, например трифтормонохлорэтилена, 1,1-дегидроперфторбутилакрилата и др. [c.430]

Б исследовательском центре фирмы Du Pont (Е. I.) de Nemours and o. разработая недавно новый фторуглеродный каучук, обладающий высокой стойкостью к кислотам, растворителям и термостойкостью. Этот каучук получается эмульсионной полимеризацией тетрафторэтилена и перфторметилви нилового эфира при высоком давлении. Кроме двойного сополимера синтезирован так же тройной сополимер (третий мономер неизвестен). Оба полимера легко перерабатываются на обычном оборудовании резинового производства. Новый фторкаучук получается в небольших количествах и из-за высокой стоимости может использоваться пока только в космической технике для уплотнителей, эксплуатируемых в критических условиях, при которых другие материалы разрушаются [78, 79]. [c.486]

Особый интерес представляют фторкаучуки, обладающие высокой масло- и термостойкостью, а также стойкостью к химическим реагентам. Их получают из фторированных алкенов или их производных (например, трифторхлорэтилена, винилденфторида и др.). Фторкаучук на основе хлортрифторэтилена и винилиденфторида, строение которого можно представить формулой [—СРг—СЬС1— —СНг—СРг—] л, может быть совмещен с натуральным каучуком, бутадиен-стирольным, хлоропреновым, силиконовым и др., образуя при этом смесь, обладающую высокой химической стойкостью. [c.79]

Фторкаучуки, молекулы к-рых содержат три замещенных атома углерода, в отличие от полностью гало-генированных полиолефинов, при облучении вулканизуются. Следует отметить, что вулканизация фтор-каучуков, обладающих большой химич. устойчивостью и высокой термостойкостью, другими методами затруднительна. [c.213]

Известно, что фторсодержащие эластомеры имеют уникальные свойства они сочетают высокую термостойкость и негорючесть со стойкостью к действию разнообразных растворителей, масел и топлива. Применение фторкаучуков СКФ-32 и СКФ-26 для модификации стабилизированных полимеров представляет особый интерес при получении негорючих высококачественных пленок. Проведенные динамические механические исследования показали [18], что в области температур 70—90° С наблюдается основной максимум механических потерь, обусловленный увеличением сегментальной подвижности исследуемого полимера—поливинилхлорида. Этот максимум проявляется при более низкой температуре, чем для немо-дифицированного полимера, благодаря пластифицирующему эффекту фторкаучука. При совмещении ПВХ с фторкаучуками наблюдается существенное повышение (в 6—7 раз) удельной ударной вязкости в области концентраций 5—15 вес.% добавки. [c.130]

Кроме того, на термическое поведение оказывает влияние наличие в цепях полимера разветвлений, связанных с образованием микрогеля. Оказалось, что термостойкость глобулярной и неглобулярной фракций СКФ-26 различна и неодинакова в различных температурных интервалах. При температурах до 350 °С потеря массы меньше у глобулярного микрогеля, а при более высоких температурах меньше у неглобулярной фракции и больше у микрогеля (табл. 1.9). Очевидно, термостойкость разветвленного фторкаучука во всем температурном интервале ниже, чем линейного, но при сравнительно низких температурах эффект перекрывается диффузионными задержками при удалении летучих продуктов пиролиза из образца. [c.44]

Сопоставление данных по содержанию КУГ со свойствами смесей показывает, что увеличение вязкости и жесткости смесей при введении высоко- и среднедисперсного технического углерода обусловлено образованием весьма значительных (50—70%) количеств КУГ, а также, очевидно, вынужденной локализацией наполнителя преимущественно в неглобулярной части эластомера. Однако заметной корреляции между содержанием КУГ и прочностными свойствами вулканизатов не обнаружено. Одной из причин низкого усиливающего эффекта технического углерода, судя по результатам электронно-микроскопических исследований, является неудовлетворительное смачивание его полярным фторкаучуком, что приводит к неудовлетворительному диспергированию наполнителя в эластомерной матрице, образованию агломератов наполнителя и дефектных структур, каучук — наполнитель. Не обнаруживается корреляции между содержанием КУГ и сопротивлением раздиру вулканизатов. Наиболее четкой является необычная взаимосвязь между интенсивностью взаимодействия каучук — наполнитель и термостойкостью вулканизатов с увеличением содержания КУГ температуростойкость вулканизатов при 150°С возрастает, а стойкость к тепловому старе- [c.97]

Эффективными усилителями фторкаучука СКФ-260 являются термостойкие органические волокна фенилон, аримид МП, оксалон, терлон [11]. С повышением содержания волокна от 15 до 40 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука возрастают прочность, сопротивление раздиру, твердость вулканизатов в направлении ориентации волокна, но резко снижается их относительное удлинение (табл. 3.3). [c.102]

Важным фактором, влияющим на сопротивление тепловому старению резин на основе фторкаучуков, является прежде всего состав резиновых смесей и в особенности тип вулканизующей группы. Общим для всех каучуков является требование, чтобы группировки, вводимые в цепь при образовании сетки, приближались по термостойкости к основной цепи каучука. Для резин на основе сополимеров ВФ с ГФП термостойкость заметно повышается при переходе от аминной вулканизующей системы к фенольной (рис. 5.1) и пероксидной [63, 201, 202]. Недоис- [c.192]

Резины из фторкаучуков предназначены для длительной работы в узлах машин и механизмов, поэтому их температурный предел работоспособности не превышает 250—300 °С. В этих условиях термическое разложение фторэластомеров происходит медленно и связано с влиянием на него ингредиентов резиновой смеси (наполнителей, агентов вулканизации и продуктов их превращения, акцепторов галогенводородов и т. д.) и структуры сетки. Влияние компонентов резиновой смеси на термическое поведение фторэластомера определяется возможностью их химического взаимодействия с каучуком или воздействия на скорость термического разложения. В случае полностью фторированных сополимеров ТФЭ и перфторметилвинилового эфира, характеризующихся низкой реакционной способностью, влияние ингредиентов резиновой смеси на термическое поведение сравнительно невелико и проявляется на участках цепи, содержащих поперечные связи или реакционноспособные группировки для образования сетки. При достаточно высокой стойкости поперечных связей термостойкость определяется деструкцией полимерной цепи и является наиболее высокой среди фторэластомеров. [c.193]

Предлагаемые методы стабилизации либо сравнительно малоэффективны, либо связаны с использованием малодоступных и дорогостояших добавок. Поэтому до настоящего времени специальных стабилизаторов, кроме акцепторов галогенводородов, в резиновых смесях на основе фторкаучуков не применяют. Основным путем повышения термостойкости является правильный подбор ингредиентов, позволяющих свести к минимуму образование в цепях слабых связей и протекание процессов, активирующих отщепление галогенводородов. [c.197]

Установлено [98], что с увеличением прочности химических связей термостойкость полимеров повышается. По увеличению термостойкости каучуки можно расположить в следующий ряд тиокол <НК<ВН К, БСК<СКЭП< фторкаучуки < си локса но- [c.42]

При повышенных температурах в каучуках происходит разрыв углерод-углеродных связей в цепи или отрыв водорода от СНг-группы, что сопровождается образованием свободных радикалов. В результате этих процессов протекает деструкция макромолекулы, выделение жидких и газообразных продуктов, мономеров, циклических структур, олигомеров. Галогенсодержащие каучуки (фторкаучуки, полихлоропрен) отщепляют при нагревании галогенводороды, в результате чего в цепи образуются полиеновые и циклические структуры, обладающие высокой термостойкостью. При нагревании СКД, БНК, БСК протекает циклизация с образованием конденсированных ароматических структур, что также сопровождается повышением термостойкости. Для НК и СКТ характерна термодеструкция с образованием соответственно циклогексенов и шестичленных циклов, состоящих из трех мономерных звеньев —КаЗ —О—. [c.43]

Фторкаучуки — сополимеры винилиденфторида с гексафтор-пропиленом (СКФ-26 или Вайтон) и винилиденфторида с три-фторхлорэтиленом (СКФ-32 или Кел-Ф) характеризуются высокой термостойкостью, обусловленной большой энергией связи С—Р (485 кДж/моль). По данным ДТА и МТА, нагревание каучука СКФ-26 в инертной среде (азот или вакуум) сопровождается слабым экзотермическим эффектом в температурном интервале 150—310 °С с максимумом при 270 °С и очень большим экзотермическим эффектом при температуре выше 350 °С (рис. 2.13). Низкотемпературный экзотермический процесс протекает с энергией активации 75 4 кДж/моль и сопровождается выделением НР, Рг и СгНР. [c.52]

Термостойкость каучуков можно увеличить за счет устранения слабых мест в их структуре и за счет связывания свободных радикалов, образующихся в результате термораспада. Наибольший интерес представляет повышение термостойкости фтор- и силоксановых каучуков. Для фторкаучуков помимо синтеза новых материалов для повышения термостойкости используются различные добавки. Так, в присутствии 6-метил-2-хлор- феноксиметилфенилкетона (1,5 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука) за 8 ч нагревания в вакууме при 330 °С потеря массы каучука СКФ-32 составила 2,0%, т. е. в 3,5 раза меньше, чем без добавки [116]. Индукционный период термической и термоокисли-тельной деструкции при 330 °С составляет 330 и 180 мин соответственно, т. е. почти в 2 раза больше, чем без добавки. Газо- [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология