Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

ПЕРЕРАБОТКА ФТОРКАУЧУКОВ

    Рассмотрены основные типы фторкаучуков, проанализировано влияние их структуры на технические и технологические свойства фторкаучуков. Изложены принципы составления рецептур, показано влияние различных ингредиентов на процессы вулканизации основных промышленных фторкаучуков. Описаны процессы переработки фторкаучуков и свойства получаемых резин, приведены области их применения. Большое внимание уделено вторичному использованию фторкаучуков. [c.2]


    В связи с ужесточением требований развивающейся техники к эластомерным материалам и интенсификацией работ в области каучуков специального назначения в последние годы поток информации по фторэластомерам значительно возрос. В то же время обобщающие издания отсутствуют, а без них трудно ориентироваться при решении вопросов, связанных с выбором и переработкой фторкаучуков, составлением рецептур резин, применением последних и т. д. Поэтому и возникла мысль о создании предлагаемой книги. [c.5]

    Глава 4 ПЕРЕРАБОТКА ФТОРКАУЧУКОВ [c.153]

    Еще больший интерес представляет применение метода литья под давлением для переработки таких специфичных полимеров, как фторкаучуки и силиконовые каучуки. Если силиконовые каучуки имеют относительно низкую вязкость и не вызывают трудностей при заполнении форм, то переработка фторкаучуков вследствие их высокой вязкости затруднена. Однако установлено, что [c.81]

    Потенциальная опасность фторкаучуков при их синтезе и переработке определяется токсическими свойствами исходных мономеров и продуктами термической деструкции полимеров (см. гл. VI). [c.276]

    Наполнители вводят во фторкаучуки для снижения стоимости изделий, уменьшения нерва смесей и улучшения их технологических свойств (уменьшения усадки, повышения качества поверхности формованных, шприцованных и каландрованных изделий, повышения стойкости шприцованных полых профилированных изделий к опаданию при хранении перед вулканизацией и в процессе вулканизации в автоклаве и т. п.), а также для регулирования модуля и твердости резин, повышения их прочности-, сопротивления раздиру и усталостной долговечности [105, р. 1/1—1/12], придания резинам ряда специфических свойств. Однако использование наполнителей для фторкаучуков сильно отличается от принятого для обычных углеводородных эластомеров. В резинах на основе фторкаучуков усиливающий эффект высокоактивных наполнителей незначителен и преимущественно используются малоактивные углеродные и минеральные наполнители в небольших дозировках (как правило, не более 30 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука [102 . Смеси на основе сополимеров ВФ и ГФП (вайтонов), содержащие менее % каучука, имеют высокую вязкость, затрудняющую их переработку, а вулканизаты — высокую твердость и малую эластичность [50, 103]. Увеличение содержания наполнителя в смеси приводит к ухудшению низкотемпературных свойств резин и стойкости их к теп- [c.94]

    Введение фторопластов обеспечивает возможность переработки резиновых смесей на основе фторкаучука СКФ-26 литьем под давлением на литьевых машинах шнек-плунжерного типа. Отмечено, в частности, значительное снижение вязкости резиновых смесей при введении в них фторопласта и некоторых типов асбеста в количестве 5—15 масс. ч. на 100 масс. ч. полимера [117]. [c.103]


    На основании данных термодинамических особенностей смешения каучуков с ОЭА могут быть сделаны практические рекомендации по температурному режиму переработки этих систем. Так, смеси СКН-26 с ОЭА лучше изготавливать при более высоких температурах, а смешение фторкаучуков с ОЭА, наоборот, проводить при более низких температурах. [c.129]

    Фторкаучуки по технологическим свойствам отличаются от многих других синтетических каучуков высокой полярностью, большой молекулярной массой и в ряде случаев наличием микрогеля. Кроме того, вязкость резиновых смесей резко возрастает после смешения с техническим углеродом или другими наполнителями. Эти особенности фторкаучуков требуют значительной корректировки режимов переработки, снижения температуры переработки, использования специального оборудования и ряда специальных приемов, описанных ниже и в целом характерных как для фторкаучуков, так и для других сильнополярных эластомеров. Значительные дополнительные трудности связаны с переработкой каучуков, содержащих микрогель. Определив оптимальные условия переработки последних, можно быть уверенным, что это наиболее жесткие условия, пригодные для всех типов фторкаучуков, а для полимеров с макромолекулами линейного строения они могут быть скорректированы в сторону приближения к традиционным и менее энергоемким процессам. [c.153]

    Структурные превращения и реологическое поведение фторкаучуков при переработке [c.153]

    При исследовании реологических свойств СКФ-26 на капиллярном вискозиметре по методу двух капилляров в режиме постоянных давлений при 60—160 °С показано [176], что кроме напряжения сдвига на механизм его деформирования значительное влияние оказывает температура. Если реологическое поведение фторкаучука в области температур 60—80°С подчиняется степенному закону r = Kj" , то в области температур 90—160 °С изменение реологических свойств описывается уравнением т=ТоЧ-/С/ (где То — предел текучести), что указывает на принципиальное различие механизмов течения фторкаучука при температурах выше и ниже 90—100 °С. При сопоставлении реологических параметров фторкаучука СКФ-26 с состоянием поверхности экструдатов обнаружено, что удовлетворительное качество экструдатов достигается при температурах не выше 80 С при напряжениях сдвига т= (3,2ч-5,0) 10 Па и скоростях сдвига у = 1 —12 С , соизмеримых с возникающими при реальных условиях переработки материала в смесительной камере пласто-графа Брабендера т= (3,984-6,32) 10 Па, у = 0,74—0,83 с Ч Как показали исследования, удовлетворительное качество поверхности экструдатов можно получить и при более высоких темпера- [c.158]

    Смешение фторкаучуков с ингредиентами проводится как на вальцах, так и в резиносмесителе. К достоинствам смешения на вальцах следует отнести возможность переработки эластомеров с широким интервалом вязкости, высокую степень диспергирования ингредиентов в каучуке, возможность регулирования теплообразования [50]. Вместе с тем изготовление смесей на вальцах имеет ряд известных недостатков, связанных в основном с малой производительностью процесса смешения, с трудностями его механизации и автоматизации, низкой культурой производства. [c.160]

    Повышенная жесткость резиновых смесей на основе отечественных фторкаучуков [вязкость по Муни МБ 4 + 4(150°С) — —80—100 уел. ед.] затрудняет их переработку на традиционном-оборудовании резиновой промышленности. Так, при шприцевании резиновых смесей на одночервячной шприц-машине необходимо создавать значительно большие давления в ее головке, чем в случае других эластомеров, что приводит к резкому повышению температуры резиновой смеси. В связи с этим была создана двухчервячная шприц-машина НД ДШМ-1, обеспечивающая необходимые для шприцевания резиновых смесей на основе фторкаучуков технологические параметры и позволяющая получать шприцеванием шнуры, трубки и другие профили [183]. Оптимальный технологический режим шприцевания для смеси на основе фторкаучука на этой машине приведен ниже  [c.167]

    Вторичное использование отходов, образующихся при переработке резиновых смесей на основе фторкаучуков, важно прежде всего вследствие довольно высокой стоимости каучуков. Существенно также, что результатом ухудшенной по сравнению [c.181]

    Более % всего фторкаучука (по данным [267] до 75%) используется для изготовления уплотнителей, работающих в контакте с топливом, нефтью и различными химически агрессивными средами при высоких температурах [268]. Для облегчения переработки при получении формовых деталей используется каучук с пониженной вязкостью (до 10 уел. ед. Муни), способный вулканизоваться в течение 1 мин при 200°С. На основе фторкаучука изготавливается широкий ассортимент уплотните- [c.227]

    Недостатками фторкаучуков и резиновых смесей, изготовленных на их основе, являются жесткость, затрудняющая их переработку и изготовление деталей. Вследствие плохих адгезионных свойств фторкаучуков, а также вследствие жесткости и плохой размягчаемости, даже при температурах вулканизации, крепление резиновых смесей из них сильно затрудняется. Резины из фторкаучука находят широкое применение для изготовления различных резиновых и резино-металлических деталей (прокладок, манжет, сальников) машин и аппаратов, работающих при повышенных температурах в различных агрессивных средах 7. >9. 22, 23, 25, 28, 29 [c.33]


    При вальцевании фторкаучуков происходит их усадка, которая весьма значительна и может достигать 25—40%. Усадка невулканизованного эластомера зависит от условий вальцевания и при уменьшении зазора между валками и увеличении продолжительности обработки возрастает. После снятия каучука с вальцев основные релаксационные процессы, обусловливающие его усадку, заканчиваются довольно быстро — в течение 5— 10 мин. Однако для полного завершения нужно более продолжительное время, которое в каждом конкретном случае (в зави-симости от типа эластомера, состава смеси, условий смешения) может быть установлено экспериментально. До истечения этого времени проводить дальнейшую переработку фторкаучуков и смесей на их основе, в частности вулканизацию, нежелательно [1]. [c.157]

    Переработка фторкаучуков методом литья под давлением стала возможной после разработки и промышленной реализации фенольной вулканизации и выпуска серии композиций низковязких фторэластомеров с сшивающим агентом (бисфено-лом), ускорителем вулканизации (чаще всего солью четвертичного фосфониевого основания) и иногда — технологической добавкой [185]. [c.168]

    При исследовании литья под давлением каучуков серии флуорел обнаружено влияние типа наполнителя на процесс сшивания, вследствие чего применительно к литью под давлением резиновых смесей из фторкаучуков наполнители предлагают разделять на ускоряющие и замедляющие процесс сшивания, а перед началом переработки фторкаучуков определять Ti и Тъо по реометрическим кривым смесей при соответствующих температурах [184 ]. [c.169]

    При вулканизации фторкаучуков с ОЭА получают резины с ускоренным накоплением остаточных деформаций сжатия при 200—250 °С. Авторы полагают, что причиной этого является термодеструкция полиэфирных поперечных связей в указанном интервале температур. Однако введение в эти же каучуки обычных пластификаторов— типа дибутилфталата, без которых практически невозможно осуществить процесс переработки, в значительно большей степени снижает теплостойкость резин вследствие улетучивания их из изделий при эксплуатации в условиях высоких температур. В частности, остаточная деформация сжатия при 200 °С у резины, вулканизованной бис-фурилиденгексамегилендпимином и содержащей 5 масс. ч. дибутилфталата, равна 80—90% за 1 сут, тогда как у резины, содержащей ОЭА ( временный пластификатор),— 60% за 5 сут. [c.35]

    Известные в настоящее время фторэластомеры можно разделить на карбоцепные и гетероцепные, а из гетероцепных выделить эластомеры с неорганической основной цепью — фторсилоксановые и фторалкоксифосфазеновые. Эти последние сильно отличаются от собственно фторкаучуков и по совокупности свойств, рецептуростроению и особенностям переработки напоминают соответствующие нефторированные аналоги. Преимущества этих каучуков также выявляются при сравнении с не-фторированными аналогами. [c.6]

    Температуростойкость резин определяется формированием в ходе вулканизации прочных кластерных комплексов Сг + с пер-фторкарбоновыми кислотами [23], а невысокая в ряду фторкаучуков верхняя предельная температура эксплуатации связана с довольно низкой энергией диссоциации М—0-связи в цепи (223 кДж/моль) [3, с. 341]. Образование в результате обменных реакций трифторацетата хрома и карбоксильных групп нитрозо-каучука трифторуксусной кислоты (близкой по свойствам к серной кислоте) вызывает большие трудности при переработке резин и их применении из-за сильной коррозии пресс-форм и контактирующих с резинами металлических деталей. При заме не триацетата хрома на другие агенты вулканизации, при при менении которых не выделяются агрессивные вещества эпо ксидные смолы (пат. США 3725374, 1974), олигобутадиен с кон цевыми изоцианатными группами (пат. США 3733295, 1973) аминокислоты (пат. США 4124575, 1978), получаются резины ( ухудшенными свойствами. Не получила практического примене ния и разработка нитрозокаучуков с другими (не карбоксиль ными) функциональными группами. Это относится, в частности к нитрозокаучуку с мономерными звеньями гексафторбутадиена (пат. Великобр. 1425561, 1976 1425562, 1976) и оригинальным методам его сшивания под действием линейных и циклических стабильных биснитроксильных радикалов типа [c.20]

    В начале промышленного освоения фторкаучуков в качестве акцептора галогенводородов применяли в основном комбинацию оксида цинка и двуосновного фосфита свинца (дифоса) по 10% от массы эластомера [102, 103]. Однако при этом наблюдались низкие скорость и степень вулканизации, поэтому в настоящее время эту комбинацию используют лишь в том случае, когда необходимо обеспечить очень высокую степень сохранения технологических свойств смесей при переработке, а также в смесях на основе фторкаучуков, например сополимеров ВФ с ТФХЭ, которые предназначаются для изготовления изделий, стойких к кислотам с сильным окислительным действием (к красной дымящей азотной кислоте и т. п.). [c.92]

    В смеси на основе фторкаучуков с низкой вязкостью типа вайтон А-35 и вайтон В можно вводить большее количество наполнителей, что существенно не отражается на их способности к переработке, но резины получаются такими же твердыми и малоэластичными, как и в случае более высокомолекулярных фторкаучуков [102]. [c.95]

    Из углеродных наполнителей за рубежом предпочтение обычно отдается среднетермическому техническому углероду МТ (отечественный аналог Т900), который обеспечивает хорошее сочетание технологических свойств смесей и физико-механических свойств получаемых резин. Вследствие относительно больших размеров частиц этот наполнитель можно вводить в количествах до 40 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука [2]. Однако оптимальной дозировкой считается все же 20 масс. ч. [103]. Технический углерод МТ обеспечивает более высокую по сравнению с другими традиционными наполнителями стойкость вулканизатов фторкаучуков к тепловому старению, к накоплению остаточной деформации сжатия, к действию различных химических реагентов [50]. Резины с техническим углеродом Т900 характеризуются очень низким коэффициентом трения [103]. Полу-усиливающие и усиливающие типы технического углерода используют для увеличения прочности резин, их температуро-стойкости (прочности при высоких температурах), для предотвращения выдавливания из пазов уплотнительных узлов при повышенных давлениях и температурах [50, 102]. Однако такие наполнители дают жесткие смеси, склонные к подвулканизации из-за большого теплообразования при смешении и переработке резины характеризуются высокой твердостью и низким относительным удлинением при разрыве все это в существенной мере ограничивает их применение. [c.98]

    Фторкаучуки отличаются от других синтетических каучуков повышенными вязкостью и жесткостью, что создает определенные трудности при их переработке. Повышенные вязкость и жесткость СКФ-26 и СКФ-32 обусловлены особенностями их структуры — высокой полярностью цепей, высокой молекулярной массой линейных либо слабо разветвленных макромолекул, а также наличием микрогеля. Кроме того, вязкость фторкаучуков, содержащих заметное количество микрогеля, повышается при механических воздействиях, например в первые минуты вальцевания в результате разрушения микрогеля и усиления вследствие этого межмолекулярного взаимодействия. Указанные особенности структуры СКФ-26 и СКФ-32 обусловливают также особенности их реологического поведения. Так, в отличие от других аморфных каучуков, а также от СКФ-26НМ и СКФ-260НМ, не содержащих микрогеля, кривые течения фторкаучуков характеризуются наличием дополнительного участка, обусловленного процессом микрорасслоения полимеров (рис. 3.7). [c.112]

    Одной из основных характеристик фторэластомеров, определяющих их пластоэластические свойства и поведение в процессах переработки, является вязкость по Муни, которая оценивается значением крутящего момента при соответствующем угле поворота ротора в массе эластомера. Для большинства типов фторкаучука вязкость по Муни определяется либо при 100 °С на четвертой минуте [ML 1+4 (100°С)], либо при 120°С на десятой минуте [ML 1 + 10(120°С)]. Для фторкаучуков СКФ-26 и СКФ-32 указанные условия оценки вязкости по Муни не являются оптимальными (из-за значительного количества микрогеля), и в интервале 100—140 °С образцы при испытании могут разрушаться [177]. Определение вязкости по Муни этих эластомеров рекомендуется проводить при температурах 150—160°С, когда их вязкотекучесть выявляется в полной мере. Исследование структуры фторкаучуков из образцов, подвергшихся испытанию на вискозиметре Муни при 150—160 °С, показало, что разрушения глобулярной фракции или бесструктурного материала в процессе испытания практически не происходит. Вязкость по Муни каучука СКФ-26 предпочтительно оценивать при 150°С [МБ 4-f4(150° )], а СКФ-32, в макромолекулах которого потенциальный барьер вращения относительно С—С-связи и межмолекулярные взаимодействия больше, чем в СКФ-26, — при 160 °С [МБ 4 + 4(160°С)]. При этих температурах наблюдается наименьший разброс результатов. Среднее арифметическое значение коэффициента вариации показателей вязкости, определенных на 15—20 образцах, отобранных от каждой из 20 партий каучуков СКФ-26 и СКФ-32, составляет соответственно 2,8 и 2,3. [c.159]

    Для большинства резиновых смесей на основе фторуглеродных эластомеров шприцевание проводят при относительно низких температурах ( 65°С), для чего экструдер охлаждают и уменьшают число оборотов шнека [56]. В качестве оптимальной температуры указывают 50 °С [104]. Для получения наилучших результатов при переработке каучуков вайтон А, A-HV и В рекомендуется [103] применять экструдер, температура корпуса которого примерно равна температуре помещения, шнека 40 °С, головки 50—60 °С мундштук должен быть холодным причем для лучшей диссипации тепла предпочтительнее, чтобы он был из алюминия. Наилучшие характеристики шприцованных резиновых смесей на основе гельсодержащего фторкаучука вайтон GH и комбинацией фторкаучуков с гельсодержащим каучуком вайтон VT-X 5737 также получают при шприцевании при сравнительно невысоких температурах [8, 179]. Ниже приведены типичные интервалы температур для каждой зоны экструдера фирмы Royal (США) (50,8 мм, отношение длины к диаметру 17 1) при шприцевании каучука вайтон GH  [c.165]

    Поэтому резиновые смеси на основе высокомолекулярных фторкаучуков молекулярная масса (1,5—2,0) 10 , вязкость по Муни [ML 1 + 10 (120°С)] примерно 150 уел. ед. не подходят для переработки методом литья под давлением с возвратно-поступательным движением шнека вследствие высокого теплообразования при вращении шнека и снижении надежности переработки. Такие эластомеры следует перерабатывать методами формования в прессе или литья под давлением с использованием плунжера (плунжерное формование). Для переработки методом литья под давлением не годятся резиновые смеси с диаминными вулканизующими системами, склонные к подвулканизации и сильно загрязняющие пресс-формы [184]. [c.168]

    Рекомендуемые параметры переработки смесей на основе фторкаучуков флуорел следующие [184]  [c.168]

    Чулюкина А. В. Автореф. дис. Исследование закономерностей влияния компонентов резиновых смесей и условий их переработки на свойства уплотнительных резин на основе фторкаучуков канд. тех. наук. М. 1974. [c.235]


Смотреть страницы где упоминается термин ПЕРЕРАБОТКА ФТОРКАУЧУКОВ: [c.159]    [c.11]    [c.5]    [c.125]    [c.164]    [c.168]    [c.227]    [c.385]   
Смотреть главы в:

Фторэластомеры -> ПЕРЕРАБОТКА ФТОРКАУЧУКОВ




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Фторкаучуки



© 2025 chem21.info Реклама на сайте