Сополимеризация фторолефинов

Одним из путей получения полимеров с указанными свойствами является сополимеризация различных фторолефинов. Мо- [c.293]

Сополимеризация позволяет изменять свойства получаемых синтетических полимеров в весьма широких пределах, направленно формировать те или иные характеристики. Например, введение в макроцепь фторолефина звеньев или блоков этилена приводит к получению продукта, который в отличие от фторопласта приобретает способность плавиться и, следовательно, перерабатываться в изделия подобно полиэтилену. При этом сополимер сохраняет ряд свойств, характерных как для фторопласта (повышенная по сравнению с ПЭ теплостойкость, низкий коэффициент трения и другие), так и приобретает ряд характеристик полиэтилена (технологичность, универсальность применения). Примером более сложного сополимера является АБС-пластик, получаемый сополимеризацией стирола с акрилонитрилом и бутадиеном. Благодаря ряду ценных свойств АБС-пластики широко применяются в автомобилестроении. [c.12]

Частично и полностью фторированные олефины имеют весьма важное промышленное значение. Во-первых, они являются промежуточными продуктами очень многих синтезов фторсодержащих веществ — спиртов, эфиров, кислот, сульфидов, нитрилов, амидов и т. д. Во-вторых, что, пожалуй, наиболее важно, фторолефины используются в производстве фторпластов, где они служат исходными продуктами полимеризации и сополимеризации. [c.79]

РЕАКЦИИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ФТОРОЛЕФИНОВ [c.44]

Сополимеры фторолефинов получают эмульсионной сополимеризацией соответствующих мономеров с последующей коагуляцией полученного латекса. [c.295]

Фторкаучуки, полученные сополимеризацией фторолефинов или перфторвиниловых эфиров, имеют много общего между собой. Все они являются жесткими упругими эластомерами белого или светло-кремового цвета. Они имеют высокую плотность от 1800 кг/м и выще, хорошие физико-механические свойства, высокую вязкость по Муни и высокую твердость, нерастворимы и не набухают в углеводородах, не воспламеняются. Фторкаучуки удовлетворительно вальцуются, дают гладкие каландрированные листы. Шприцевание сравнительно хорошо отработано для каучуков СКФ-26, СКФ-32, вайтон, флюорел, кель-Ф. Все фторкаучуки хорошо хранятся, не имеют запаха и при умеренных температурах физиологически инертны. Лишь при температурах выше 200 °С они начинают выделять токсичные продукты разложения. [c.517]

При сополимеризации перфторпропилена и трифторхлорэтилена с окисью этилена, инициируемой ультрафиолетовым светом или перекисью ди-трет-бутила, в зависимости от состава образуются жидкие, гелеобразные или воскоподобные продукты. Сополимеры перфторпропилена содержали до 50% связанного фторолефина. Инициирование УФ-светом, по-видимому, приводит к получению более чистых продуктов при облучении сомономеров через толстые стенки из стекла пирекс в течение приблизительно пяти дней выход сополимеров достигал 40—50%. [c.194]

Сополимеризация формальдегида с фторолефинами описана в недавно опубликованном патенте Миллера и сотр. [7]. Масло- и воскоподобные сополимеры перфторизобутилена были получены в присутствии фторида цезия как инициатора. Эти сополимеры имели относительно невысокий молекулярный вес (менее 4000) и всегда содержали больше звеньев формальдегида, чем фторолефина. Было также найдено, что перфторпропилен сополимеризуется с формальдегидом, однако свойства этого сополимера не были приведены. Основность диметилформамида была достаточна, чтобы ускорять сополимеризацию с перфторпропиленом. [c.196]

Одним из основных путей получения эластомеров с указанными характеристиками является сополимеризация различных фторолефинов. Молекулярная цепь таких полимеров построена из фторуглеродных звеньев, чередующихся с метиленовыми группами, нарушающими упорядоченность структуры и тем самым уменьшающими кристаллизацию полимера. [c.465]

Получение каучуков типа СКФ-26 основано на радикальной сополимеризации фторолефинов, которые в отличие от нефториро-ванных олефинов не вступают в полимеризацию по ионно-координационному механизму или по катионному механизму, но в то же время довольно легко полимеризуются по радикальному механизму (за исключением сильно разветвленных олефинов типа перфтор-изобутилена и др.). Сополимеризация фторированных олефинов с тетрафторэтиленом или винилиденфторидом обычно осуществляется в водноэмульсионной среде, но может проводиться также и в среде растворителя. [c.503]

Эти фторкаучуки получают эмульсионной сополимеризацией фторолефинов. В качестве инициаторов обычно используют персульфат аммония, эмульгаторами служат соли щелочных металлов перфторкарбоновых кислот, а регуляторами —спирты, углеводороды, а также бром- и иодперфторалканы [1, с. 70 3]. [c.7]

Сополимеры трифторхлорэтилена с тетрафторэтиленом (ТФХЭ — ТФЭ) получают обычными способами, применяемыми для сополимеризации фторолефинов. Описана радикальная сополимеризация ТФХЭ с ТФЭ в эмульсии в присутствии персульфата аммония и фторсодержащих эмульгаторов [34]. Гомогенный сополимер, содержащий 99,5—99,95% (мол.) ТФЭ, являющийся по существу модифицированным ПТФЭ, синтезируют суспензионной полимеризацией с инициатором персульфатом калия, при pH = 2,5, температуре 65 °С, под давлением 0,7 МПа (7 кгс/см ). В процессе полимеризации д авление поддерживают постоянным путем непрерывной подачи смеси мономеров, одинаковой по составу с получаемым сополимером [35]. [c.156]

Полиперфторалкоксиакрилаты и продукты конденсации пер-фторамиленгликолей с адипиновой кислотой характеризуются низкой набухаемостью в углеводородных растворителях, сравнительно низкой температурой стеклования и термостабильностью при температуре около 200 °С. Наиболее высокой термической стойкостью характеризуются каучуки, получающиеся на основе сополимеризации фторолефинов. Резины из указанных каучуков обладают исключительной стойкостью к различным углеводородным растворителям и агрессивным средам и способны выдерживать определенное время температуры 200—220 °С. Недостатком каучуков этого типа является низкая морозостойкость. [c.590]

Атом кислорода, введенный в боковую цепь фторолефина, имеет две неподеленные свободные электронные пары, является донором электронов, соответственно увеличивает плотность л-элек-тронов двойной связи и повышает ее реакционную способность в реакциях сополимеризации с фторолефинами при этом в составе сополимеров возрастает содержание перфторалкоксиолефинов. [c.507]

Фторкаучуки. Фторсодержащие каучуки (СКФ или, как их еще называют, фторорганические каучуки) являются продуктами сополимеризации фторированных углеводородов — фторолефинов или перфторвиниловых эфиров. Промышленность выпускает СКФ-26 (вайтон), СКФ-32 (kel-F). Все они являются эластомерами белого или светло-кремового цвета. Фторкаучуки хорошо хранятся, не имеют запаха и при умеренных температурах физиологически инертны. Лишь при температурах выше 200 °С начинают выделять токсичные продукты разложения. Фторкаучуки — полностью насыщенные полимеры, содержащие большое количество полярных атомов фтора, и поэтому характеризуются исключительно высокой стойкостью к воздействию сильных окислителей, синтетических и минеральных масел, топлив и даже некоторых растворителей. Растворяются в сложных кетонах. Вулканизацию ведут в основном перекисями в две стадии в пресс-форме при температуре 130-130 °С (30-50 мин) и в воздушной среде при 180-260 С (24 ч). [c.20]

ТФЭ и ТрФЭ можно сополимеризовать всеми методами радикальной сополимеризации, описанными для фторолефинов, с получением сополимеров с различным содержанием сомономеров. Сополимеры, содержащие 50% (мол.) и более ТФЭ, нерастворимы в известных растворителях (см. рис. III. 4), имеют высокую температуру плавления (265 °С и выще) (см. рис. III.2), но недостаточно высокую термостойкость. При содержании в сополимере более 65% (мол.) ТрФЭ сополимер растворим в кетонах при комнатной температуре (см. рис. II. 4), поэтому он может перерабатываться из растворов при невысокой температуре. Термостойкость сополимера ТФЭ —ТрФЭ определяется главным образом наличием лабильных HF-групп. Потеря массы тем выще, чем больше в нем содержится таких групп. При прогреве порошка сополимера на воздухе при 200 °С наблюдается структурирование сополимера. Прогрев на воздухе при более высокой температуре (240 и 290°С) вызывает термоокислительную деструкцию сополимера с разрывом связи С—С и получением белых хрупких низкомолекулярных продуктов типа парафинов. Данные по изменению молекулярной массы Мп и характеристической вязкости [г]] после прогрева порошка сополимера при разных температурах приведены ниже (в сравнении с сополимером ТФЭ —ВДФ) [c.137]

После опубликования первого появилось множество других патентов на синтез и сополимеризацию сульфонилфторидных мономеров с фторолефинами. Типичные перфторвинилсульфо-нилфториды — соединения общей формулы СРа = СРРрЗОгР (где — фторированная группа), например [c.178]

В первой главе подводится итог исследований по синтезу и полимеризации фторолефинов и диенов. Строение мономеров существенно влияет на способность их к полимеризации и сополимеризации. Приведенные данные подтверждают общий принцип— наличие примесей, взаимодействующих с радикалами, сильно влияет на полимеризацию и свойства образующихся полимеров. Фтордиены склонны к циклополимеризации. Многообразие полимерных материалов на основе фторолефинов обусловлено способностью последних вступать в реакции радикальной сополимеризации с разнообразными виниловыми мономерами, а также возможностью осуществления привитой сополимеризации. [c.6]

Метод эмульсионной полимеризации является наиболее широко используемым методом полимеризации ХТФЭ и многих других фторолефинов [41]. Вначале в этом методе использовали растворимые в воде инициаторы — персульфаты щелочных металлов в комбинации с бисульфитами. В последующих работах [42] к этим смесям добавляли соли серебра в качестве ускорителей. Таким образом удавалось повысить скорость полимеризации без понижения вязкости расплава образцов, полученных с данным инициатором. Использование других добавок приводило к различным результатам. Опыты, проведенные с большим числом эмульгаторов (органические кислоты) с использонанием персульфатных инициирующих систем, привели к получению полимеров, мало различающихся по свойствам [43]. Добавление дихлорбензола либо метилакрилата позволило получить устойчивый латекс с размером частиц 1800 А вместо получаемых обычно коагулирующих систем [44]. При добавлении 05 5 перфторкарбоновых кислот, широко используемых в качестве эмульгаторов, получены образцы полимеров, обладающих большей твердостью по Шору и высоким пределом прочности на растяжение [45]. Определяющими факторами при использовании персульфатных систем являются также температура и pH среды [46]. Когда эти параметры оптимальны, степень превращения достигает 80—100%. К 1964 г. инициирование с помощью персульфатных систем было достаточно хорошо изучено и использовано Болстадом [47] во многих работах по полимеризации и сополимеризации. Ниже приводится типичная методика полимеризации этим способом. [c.14]

Тем не менее значительное повышение морозостойкости фторкаучуков при сохранении их наиболее ценных свойств достигается путем применения для сополимеризации с фторолефинами перфторалкилвиниловых эфиров. Наличие в боковых подвесках [c.35]

Радикал ТФЭ в реакциях с перфтормономерами преимущественно реагирует со своим мономером, проявляя меньшую активность в реакции присоединения с чужим мономером, особенно с гексафторпропиленом, содержащим объемные пер-фторалкильные группы. При сополимеризации с фторолефинами (винилфторидом, винилиденфторидом, трифторэтиленом) и с нефторированными. олефинами (этиленом, пропиленом-, изо-бутиленом и др.) радикал ТФЭ преимущественно реагирует с чужим мономером (табл. III. 1). [c.96]

Трифторхлорэтиленовые олигомеры используются в качестве химически стойких смазочных масел. Химически стойкие фторированные каучуки получают сополимеризацией перфторпропилена с дифторэтиленом и другими фторолефинами. [c.413]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология