Силоксановые каучуки вулканизаты

Радиационная вулканизация под действием гл. обр. 7-излучения эффективность процесса определяется типом К. к. Ниже приведены дозы излучения [в кк/кг (Мр)], необходимые для получения вулканизатов с оптимальными свойствами из смесей различных силоксановых каучуков с аэросилом [c.574]

Силоксановые каучуки. Характерной особенностью ИК-спектров пленок силоксановых каучуков является наличие интенсивных перекрывающихся полос и полос поглощения групп 51—0—51 и 51—СНз (1025—1100 и 800, 1260 м- см. рис. 33—37 Приложения). В спектрах пиролизатов всех каучуков и вулканизатов присутствуют те же основные полосы, что и в спектрах пленок. [c.24]

Наполненные вулканизаты силоксанового каучука имеют низ-ку о прочность (50—65 кгс,см-) и небольшое относительное удлинение (250—350 о) при достаточно высокой эластичности по отскоку (40—50%), низкое сопротивление истиранию и раздиру. [c.113]

К этому классу относятся, например, перекисные соединения элементов II группы периодической системы (перекиси бария, кадмия, магния или цинка) [520—522]. Эти продукты имеют второстепенное практическое значение и лишь в отдельных случаях применяются совместно с кремнийорганическими перекисями для сшивания силоксановых каучуков. В этом случае может использоваться также перекись свинца, однако она не является истинной перекисью, так как ее окислительное действие следует отнести только за счет высокого окислительно-восстановительного потенциала металла. При применении неорганических перекисей в силоксановых каучуках может быть уменьшена остаточная деформация вулканизатов и улучшена их стойкость в среде горячего воздуха и в отношении гидролиза. Действие, подобное действию перекисных соединений, проявляют часто соответствующие окиси и карбонаты. [c.249]

Вулканизация большей части силоксановых каучуков вследствие особенностей их химического строения не может быть осуществлена серой в сочетании с органическими ускорителями вулканизации. Эти вулканизующие агенты могут быть использованы только для поли-силоксанов с относительно большим числом непредельных групп, например винильных в боковой цени (2—5%) [579—581] такие каучуки могут вулканизоваться либо серой и обьгано применяемыми в резиновой промышленности ускорителями, либо продуктами типа тетраметилтиурамдисульфида при — 150° С. Так как такие вулканизаты, как правило, отличаются меньшей термостойкостью, чем при сшивке перекисями, то этот способ до настоящего времени не имеет технического значения. [c.263]

Выбор перекиси играет решающую роль при вулканизации смесей на основе силоксанового каучука. Имеются перекиси, с помощью которых можно осуществить предварительную вулканизацию без давления и избежать при этом образования пор в вулканизатах однако есть и такие перекиси, в присутствии которых для исключения опасности появления пор при предварительной вулканизации необходимо применять прессы, пар, сжатый воздух и т. п. Перекиси различаются, кроме того, по температуре разложения, при которой [c.263]

Так же как для органических каучуков можно повысить степень сшивания в силоксановых каучуках при вулканизации перекисями путем одновременного применения определенных окисей металлов, особенно окиси цинка. Последняя оказывает положительное влияние на весь комплекс физико-механических свойств вулканизатов. [c.266]

Выше было уже указано, что структура органической перекиси оказывает заметное влияние на комплекс свойств вулканизатов. Для изучения этого влияния в случае силоксановых каучуков различные физико-механические свойства исследовались на примере смесей следующего состава (в вес. ч.) [c.269]

По свойствам радиационные вулканизаты различных типов силоксанового каучука при одинаковой степени вулканизации до старения отличаются от сшитых перекисями продуктов лишь некоторыми показателями. При одинаковой степени структурирования радиа- [c.374]

Если проводить облучение в присутствии соединений поливалентных металлов или ввести в силоксановый каучук галогенсодержащие полимеры, то стабильность вулканизационной сетки и соответственно термостойкость вулканизатов повышаются [1087]. Вулканизация силоксанового каучука под влиянием излучения зависит также и от типа применяемого наполнителя. Так, например, смеси, содержащие сажу, легче вулканизуются, чем смеси с активной окисью кремния [1088]. [c.375]

Силоксановые вулканизаты значительно превосходят резины из органических каучуков по способности сохранять механические свойства в условиях теплового старения. Эта способность резин из силоксановых каучуков почти не изменяется при длительном воздействии тепла (в течение нескольких лет и температ ре 200°С). [c.141]

По газопроницаемости вулканизаты силоксановых каучуков в 10—20 раз превосходят резины из органических каучуков. Например, удельная газопроницаемость для СОг силоксановой резины составляет 270, а полиэтилена 1,4 для водорода — 65 и 0,86 соответственно. [c.143]

Химическая стойкость вулканизатов на основе жидких фторсилоксановых каучуков не изучалась, но исходя из строения этих эластомеров, нет оснований предполагать, что они будут существенно отличаться от холодных вулканизатов из жидких силоксановых каучуков, не имеющих фторсодержащих групп. Химическая стойкость зарубежных силоксановых герметиков описана в статье [227]. [c.196]

Общая характеристика вулканизатов на основе жидких силоксановых каучуков (мол. вес. 25000—40 000) [c.98]

Основным преимуществом кремнийорганических резин является их стойкость к действию высоких и низких температур. Так, органические резины (кроме резин на основе фторкаучуков) разрушаются после кратковременного (десятки часов) старения при температурах выше 150 °С. Вулканизаты же на основе силоксановых каучуков сохраняют работоспособность в течение тысяч часов при 200 °С и выше. [c.77]

Жидкие силоксановые каучуки этого типа дают при комнатной температуре вулканизаты, примерная характеристика которых приведена в табл. 50. [c.155]

Г азопроницаемость силоксановых каучуков и вулканизатов в 10—30 раз выше, чем у наиболее газопроницаемых каучук ков и резин других типов и в 250— 1000 раз выше, чем у менее газопроницаемых пленочных материалов (табл. 3) [72, с. 145 74]. [c.495]

Характеристика губчатых вулканизатов на основе жидких силоксановых каучуков [c.156]

Кристаллизация силоксановых каучуков ускоряется при введении в них наполнителя [152, 158]. У их вулканизатов скорость кристаллизации при малом числе сшивок выше, чем у исходного полимера, но с увеличением числа сшивок кристаллизация замедляется [148, 158, 159]. [c.19]

Как и в случае высокомолекулярных силоксановых каучуков, вследствие слабых сил межмолекулярного взаимодействия ненапол-ненные вулканизаты жидких каучуков имеют незначительное сопротивление разрыву (—2 кгс/см2). Для повышения прочности в них вводят различные усиливающие наполнители — аэросил, белую сажу, диатомит, каолин, окись цинка, карбонаты, двуокись титана и другие — с величиной частиц от 10 до 50 мкм и удельной поверхностью от 100 до 400 м2/г. Для придания вулканизатам специфических свойств — повышенной термостойкости, улучшенной адгезии и т. п. — [c.121]

Физико-механические свойства диметилсилоксановых каучуков значительно изменяются в зависимости от типа усилителя и степени вулканизации. Применяя некоторые виды усилителей (в частности, тонкодисперсную окись кремния), получают из метил-силоксановых каучуков вулканизаты с более высоким пределом прочности при разрыве (120—150 кгс1см ) при высоком относительном удлинении (до 600—625%). [c.561]

Температуры стеклования таких каучуков на 80—100°С выше, чем у имеющих примерно такую же термостойкость каучукоз на основе полидиметилсилоксана, а их ненаполненные вулканизаты при комнатной температуре в десятки раз прочнее, чем ненаполненные вулканизаты силоксановых каучуков. Однако водородные связи, особенно в данном случае, когда атом водорода связан с атомом углерода, весьма слабы и легко разрушаются при нагревании, вследствие чего прочность ненаполненных резин из фторкаучуков при высоких температурах резко снижается, приближаясь к прочности силоксановых резин. [c.506]

Из практики известно, что обкладочные резины (резины, предназначенные для крепления к текстильному или металлическому корду, ткани или проволоке) следует тщательно предохранять от попадания силоксановых каучуков и кремнийорганических жидкостей, поскольку они, как правило, несовместимы с углеводородными каучуками и, вследствие этого, стремятся выйти на поверхность раздела между армирующим материалом и полимером. От этих процессов в наибольшей степени страдают адгезионные свойства композиций. В то же время, известно, что в некоторых случаях малые добавки кремнийорганических соединений оказывают положительное влияние на свойства эластомерных композиций на основе обычных углеводородных каучуков, в частности, на их вязкость и уровень упруго-прочностных и динамических показателей их вулканизатов. Известно также, применение кремнийоранических добавок, содержащих функциональные группы, в качестве промоторов взаимодействия неполярных каучуков с гидрофильными наполнителями, особенно, кремнекислотного типа. [c.112]

Вулканизаты силоксановых каучуков обладают хорошими э.тек. роизоляционнымн свойствами, высокой морозостойкостью, высокой стойкостью к действию кислорода, озона, солнечного света. Резины из каучука СКТ в растворителях и маслах набухают довольно значительно, в воде набухают мало. [c.113]

Изучая равновесные механические свойства вулканизатов силоксанового каучука, выполненных окисью кремния, А. Бики получил удовлетворительное согласие уравнения (3) с экс-периментальными данными [33]. На—основании—опытов с набухшими образцами А. Бики высказал предположение, что введение растворителя способствует разрушению связей каучук-наполнитель. [c.135]

Большой интерес представляет радиационная вулканизация каучуков, при которой образуются вулканизаты с повышенной термической устойчивостью 79о- 98 Значительное место в исследованиях процессов вулканизации полидиметилсилоксановых каучуков занимает метод холодной вулканизации. Не останавливаясь подробно на химической сущности этого процесса, который подробно описан в ряде работ 7Э9-802 отметим, что в качестве катализаторов холодной вулканизации силоксанового каучука предложены диалкилдиацилаты олова зоз-вю ли алкилортотитанаты 8"-8 2 в сочетании с тетраалкоксиланами, органоацилокси- [c.557]

Сшивание перекисями было известно уже давно [513], но только с развитием производства насыщенных синтетических каучуков, таких как силоксановый каучук, этиленпропиленовые или этилен-винилацетатные сополимеры, уретановый каучук, полиэтилен и другие каучуки, их применение достигло значительных размеров [514— 518]. Попутно изучалось также их действие на натуральный каучук и классические типы диеновых каучуков — бутадиен-стирольный и бутадиен-нитрильный каучук. Вследствие термостойкости, достигаемой при вулканизации перекисями диеновых KajniyKOB, особенно у нитрильпых вулканизатов, перекиси и в этом случае играют определенную, хотя и не очень значительную роль. [c.249]

При применении большинства органических перекисей необходимо исключить воздействие кислорода воздуха, так как правильное течение вулканизации нарушается в его присутствии. Применительно к перекисям без кислотных групп это отражается в меньшей мере, чем при использовании ацил- или арилперекисей. Кислород воздуха, как правило, сообщает липкость поверхности вулканизата (за исключением силоксановых каучуков). Кроме того, в случае вулканизации без применения давления наличие легколетучих продуктов разложения может привести к образованию пористых структур. Поэтому вулканизация перекисями обычно осуществляется в прессе возможно также проводить ее в солевой ванне [552]. Для вулканизации силоксанового каучука без применения повышенного давления можно, например, использовать бис-2,4-дихлорбензоил-перекись. Так как при свободном обогреве следует избегать деформаций, то в этом случае процесс ведут при более высоких температурах, чем при вулканизации в прессе так, силоксановый каучук вулканизуют при 200° С и выше [553]. [c.259]

Последующая вулканизация [589] силоксановых каучуков служит в основном для выполнения двух различных задач 1) удаления летучих компонентов, образовавшихся при разложении перекиси в процессе предварительной вулканизации, и 2) обеспечения оптимальных физико-механических или химических свойств вулканизатов. Для удаления продуктов распада не следует допускать применения температуры и времени вулканизации ниже установленных минимальных. В нормальных случаях достаточно проводить последующую вулканизацию в течение 1—3 ч при —200° С, чтобы удалить все продукты распада перекисей, но при этом обычно еще не достигаются оптимальные физико-мехавические или химические свойства. Поэтому на практике время довулканизацин при указанной температуре чаще всего 12—18 ч. Температура и продолжительность довул-канизации определяются в основном предполагаемой областью применения вулканизата и летучестью образовавшихся из перекисей продуктов распада. [c.267]

Характер старения при температурах выше 180° С определяется, в основном, суммарным действием двух процессов [590а], различающихся по своей интенсивности. Во-первых, может происходить гидролитическая деполимеризация высокомолекулярного цепного диорганополисилоксана, т. е. превращение силоксанового каучука Б низкомолекулярные продукты, имеющие характер силиконового масла [уравнение (228i)]. Наступает размягчение вулканизата, проявляющееся в особенности в понижении эластичности и твердости по Шору [c.268]

Под действием кислорода воздуха при температурах выше 180° С может возникнуть второй процесс — отщепление боковых органических радикалов, например метильных, что приводит к сшиванию и, тем самым, к повышению твердости вулканизатов [уравнение (2283)]. Опыт показывает, что деполимеризация даже при очень высоких температурах преобладает лишь в начальной стадии старения, тогда как во время интенсивного старения при температурах выше 180° С в конечном счете всегда преобладает сшивание. Поэтому в начале процесса окислительного старения происходит падение эластичности и твердости вулканизатов, а затем твердость их начинает возрастать. Сшивание в конце концов доходит до такого предела, при котором отщепляются практически все органические радикалы и силоксановый каучук превращается в кремнекислоту. Скорость термоокисли- [c.268]

Так как скорость гидролитической деполимеризации во много раз выше скорости сшивания под влиянием кислорода, то силоксановый каучук особенно подвержен преждевременному старению, если невозможно уравновешивающее действие кислородного сшивания. В отсутствие кислорода силоксановый каучук имеет лишь ограниченную термостойкость таким образом, в отличие от органических эластомеров, для сохранения стабильности силоксанового казгчука при температурах выше 170—180° С необходимо присутствие воздуха. Поэтому для дополнительного сшивания он должен соприкасаться с достаточным количеством кислорода. Для этой цели требуется 120—125 л воздуха на 1 кг вулканизата в минуту. [c.269]

Важной особенностью силоксановых каучуков является то, что из-за слабого межмолекулярного взаимодействия (плотность энергии когезии 54 кал1см ) даже высокомолекулярные полимеры (молекулярный вес 400—700 тыс.. что характерно для товарных продуктов) являются по существу выеоковязкими жидкостями ( 10—12 млн. сст), или псевдокаучуками . Ненаполненные вулканизаты практически не используются. [c.137]

Современная техника требует, чтобы материалы не только обладали нужным комплексом свойств, но и могли перерабатываться в изделия сравнительно простыми методами. Широкие возможности в этом отношении открывает использование низкомолекулярных линейных кремнийорганических полимеров, так называемых жидких силоксановых каучуков. В 1954 г. был найден сравнительно простой и удобный метод отверждения (вулканизации) органополисилоксанов, содержап1,их концевые гидроксильные группы, при комнатной температуре [214—216]. Жидкие а,(о-дигидроксиполидиорганосилоксаны, молекулярный вес которых находится в пределах 10 ООО—70 ООО, в процессе холодной вулканизации превращаются в резиноподобные материалы, обладающие эластическими свойствами. Этот метод был использован для создания кремнийорганических компаундов садкого различного назначения. С тех пор количество работ в этой области непрерывно растет и в настоящее время выражается четырехзначным числом, а темп роста выпуска вулканизатов холодного отверждения превышает таковой для резин горячей вулканизации [217]. [c.121]

Прочность ненаполненных вулканизатов в 30—40 раз меньше, чем напол-яенных. Механические свойства резин из силоксановых каучуков, содержащих минеральные наполнители, зависят прежде всего от типа и количества наполнителя (при оптимальном количестве вулканизующего вещества — перекиси). По комплексу свойств силоксановые резины с наиболее высокими показателями механических свойств уступают резинам из большинства синтетических каучуков бщего назначения. [c.139]

При вулканизации силоксановых каучуков с полющью 7-излучений получают резины, еще более стойкие к тепловому старению. Наиболее высокий уровень стойкости к тепловому старению достигнут пока для вулканизатов метилви-нилсилоксановых каучуков, содержащих в силоксановой цепи атомы бора и фосфора. [c.141]

Своеобразный характер вулканизации и обычно меньшая степень наполнения отражаются на механических показателях холодных вулканизатов (компаундов). Их сопротивление разрыву составляет, как правило, 10—20 Ks j M . По стойкости к теп.товому старению и другим свойствам холодные вулканизаты равноценны резинам из твердых силоксановых каучуков. [c.145]

В книге рассмотрены свойства, методы синтеза и технология производства кремнийорганических (силоксановых) каучуков. Впервые описаны промышленные способы и аппаратурное оформление процессов получения кремнийорганических эластомеров, способы их переработки и области применения каучуков и вулканизатов на их основе. В приложении приведены выпускаемые в СССР и за рубежом марки кремнийорганических эластомеров и резтовых смесей на их основе. [c.2]