Уравнение Дебая осмотического коэффициента

Для расчета осмотического коэффициента предлагается [18] использовать уравнение Гиббса — Дюгема с использованием второго приближения Дебая — Гюккеля. [c.24]

Применимость теории Дебая—Хюккеля не ограничивается только вычислением коэффициентов активности. Уравнения (138.4) и другие связывают с коэффициентом активности различные термодинамические свойства раствора. На основе этих соотношений и уравнений (156.13)—(156.19) можно получить выражения для осмотического коэффициента, относительной парциальной моляльной энтальпии и других свойств. [c.444]

Выведем выражение для осмотического коэффициента. Связь осмотического коэффициента и коэффициента активности описывается уравнением (132.19). Для 1,1-валентных электролитов величина ионной силы совпадает с моляльностью / = т и, если для коэффициента активности ограничиться предельным законом Дебая, то [c.444]

На основе уравнений (VHI.45) — (VIH.48) можно получить выражения для термодинамических свойств, растворов электролитов. Связь осмотического коэффициента и коэффициента активности дается уравнением (VI.93). У электролитов типа I—I величина ионной силы совпадает с моляльностью /=т, и если для коэффициента активности ограничиться предельным законом Дебая, то для электролитов этого типа [c.151]

Тогда уравнение (8.54) приводит к эмпирическому выражению (8.47). Для осмотического коэффициента теория Дебая — Хюккеля дает [c.485]

Так, если осмотический коэффициент Ф известен или предполагают, что он равен единице, то сумму концентраций растворенных форм можно рассчитать по относительному понижению давления пара. С другой стороны, средние стехиометрические ионные коэффициенты активности электролитов можно вычислить из экспериментальных значений Ф, предполагая, что растворенное вещество полностью диссоциировано [34, 35]. Если эти коэффициенты активности заметно отклоняются от значений, которые должны получаться по расширенному уравнению Дебая — Хюккеля, то соответствующие константы устойчивости можно рассчитать, как описано в гл. 2. [c.318]

Использование данных по осмотическим коэффициентам линейного полиэлектролитного аналога в уравнении Гиббса— Дюгема для вычисления коэффициентов активности обменивающихся ионов в смоле вполне оправданно. Однако имеется тенденция в изменении значений Вт с увеличением степени разбавления, так что осмотические коэффициенты для полностью диссоциированных полиэлектролитов нельзя получить (как это делается в случае простых электролитов) за пределами самой низкой измеряемой концентрации, где действует закон Дебая— Хюккеля. Поэтому вычисление с помощью этого уравнения средних молярных коэффициентов активности, равных единице для полиэлектролитов при бесконечном разбавлении, становится невозможным. Как показано ниже, нужно было использовать это уравнение для вычисления средних молярных коэффициентов активности как функции концентрации противоиона/га по отношению к неопределяемому среднему молярному коэффи-щиенту активности при низкой стандартной концентрации тг [c.372]

Было сделано много попыток расширить применимость теории Дебая — Хюккеля до более высоких концентраций. Сравнительно недавно К. Питцер предложил систему уравнений, позволяющих рассчитывать осмотический коэффициент и коэффициенты активностей компонентов для растворов любой концентрации (вплоть до насыщенных) [1]. Выражение для избыточной свободной энергии Гиббса (свободная энергия за вычетом свободной энергии идеального раствора той же концентрации) дается в виде [c.23]

Для расчета осмотического коэффициента можно использовать уравнение Гиббса — Дюгема с учетом второго приближения Дебая — Гюккеля — уравнения (6.19) [c.151]

И.16. Осмотический коэффициент для 1 1-электролита можно определить как ф — Т12тК1, где т — моля.пьность растворенного вещества. Важно помнить, что ЛГ зависит от т и что ф — -1 n бесконечно разбавленных растворах. Имеются два способа применения этого уравнения. Первый включает предположение, что коэффициент активности растворенного вещества определяется предельным за-коно.м Дебая — Хюккеля. Предположите, что это так. и покажите, что осмотический коэффициент при некоторой моляльности т тается формулой Ф = [c.378]

Три из вышеприведенных уравнений имеют важнейшее значение для дальнейшего изложения теории междуионного притяжения. Соотношение (32) является основным уравнением теории для вывода предельных законов для активности и осмотических коэффициентов, а также для вычисления парциальньгх молярных теплот разбавления и теплоемкостей (гл. 1П, 1—4). Уравнение (29) служит основой для вывода уравнения Дебая — Гюккеля для коэффициента активности, в которое входит ве.личина среднего расстояния сближения ионов (гл. III, 5). Последнее из этих уравнений (33) будет использовано в следующем параграфе для преобразования уравнения (10) с тем, чтобы это уравнение удовлетворяло требованиям теории необратимых процессов в растворах электролитов. [c.42]

Интерпретация криоскопических данных наиболее трудна, если осмотический коэффициент нельзя считать постоянным. Измерения в растворах электролитов можно обработать, рассчитывая средний коэффициент активности 7+ по одной из расширенных форм уравнения Дебая — Хюккеля (гл. 2). Соответствующий осмотический коэффициент находят из уравнения (12-7), что делает возможным расчет предварительного значС [c.314]

Обычно в современных таблицах коэффициентов активности и осмотических коэффициентов, например в таблицах Робинсона и Стокса [3], наименьшее значение концентрации электролита т — 0,1, чему соответствует = 0,464. Таким образом, интервал кривой X = f (m / ) или Y = i (m ) от О до 0,464 нельзя построить по опытным данным, и его следует изобразить, руководствуясь ходом соответствующих кривых при малых концентрациях электролита, вытекающих из теории Дебая — Гюккеля. Воспользуемся с этой целью уточненным решением основного уравнения теории Дебая — Гюккеля, предложенным нами ранее [15] для бинарных растворов симметричных электролитов (типа I-I и П-П), и формулами Ла-Мера, Гронволла и Грифф [16] для растворов электролита несимметричного тина (типа II-I и т. п.). [c.157]

Если с принять за массовую концентрацию, то в знаменателе будет плотность в квадрате. Результаты анализа в данном методе могут иметь погрешности, обусловленные взаимодействием между макромолекулами в растворах. Для исключения этих погрешностей в определенпи молекулярной массы полимеров, мнцеллярной массы ПЛВ или просто массы частиц осмотически активных золей вместо метода сравнения применяют абсолютный метод Дебая. Для выражения интенсивности рассеянного света по этому методу используют уравнение Эйнштейна, получаемое на основе учета флуктуаций оптической плотности, возникающих в результате изменения осмотического давления и концентраций. Так как основной причиной рассасывания флуктуаций концентраций является изменение осмотического давления, то это дает возможность связать соотношения для рассеяния света и осмотического давления. Используя уравнение осмотического давления до второго внри-ального коэффициента Л2, учитывающего мел<частичное взаимодействие, Дебай получил следующее соотношение между мутностью раствора полимера, его концентрацией и молекулярной массой полимера [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология