Комплексные координационная сфера

Здесь выделены жирным шрифтом чаше встречающиеся координационные числа в тех случаях, когда возможны два различных типа координации. Координационное число 6 встречается в комплексны соединениях Р1 +, Сг +, Со +, РеЗ+, координационное число 4 — в комплексах Си +, 2п +, Р(1 +, Pt +, координационное число 2 — в комплексах А +, Са+. Приведенные координационные числа соответствуют максимальному насыщению координационной сферы и относятся к к о о р д и н а ц и о и н о - н а с ы щ е н н ы м соединениям. Не всегда в растворах соблюдаются условия, необходимые рля этого, и тогда образуются координационно-ненасыщенные комплексы с меньшими координационными числами. [c.585]

Первоначально к комплексным (координационным) соединениям относили только те соединения, в которых была превышена стехиометрическая валентность (степень окисления элемента) центрального атома. По этим представлениям комплекс состоит из центрального атома А, окруженного непосредственно связанными с ним отдельными атомами (или ионами) В и электронейтральными группами (молекулами) С остальные (не связанные непосредственно с А) ионы образуют внешнюю сферу комплексного соединения. Атомы (или ионы) В и группы С называются лигандами, а их суммарное число — координационным числом центрального атома А. Координационное число всегда больше числа, определяющего стехиометрическую валентность (степень окисления элемента) атома А. [c.33]

Какое влияние на стабилизацию определенных степеней окисления может оказывать размер ионов щелочного или щелочноземельного металла, е входящих в координационную сферу комплексного фторидного иона [c.634]

Химические соединения, содержащие комплексные группы, называются комплексными, или координационными. Комплексные группы образуются в результате координации около центрального атома (иона) лигандов — нейтральных молекул, кислотных остатков. Они характеризуются определенной прочностью и в химических реакциях проявляют индивидуальные свойства. Центральный атом (ион) с координированными лигандами образует внутреннюю координационную сферу, которую при записи формулы берут в квадратные скобки, чтобы подчеркнуть ее стойкость и индивидуальность. Центром координации может быть металл или неметалл с различной степенью окисле- [c.290]

Во внешнюю или внутреннюю координационную сферу комплексного соединения входит ион медн Объяснить действие на комплексное соединение оксалата аммония и сульфида аммоиия для этого написать уравнение диссоциации комплексного иона, найти в табл. 12 Приложения значение его константы нестойкости и в табл. 8 значения произведения растворимости соответствующих солей меди. [c.130]

Каталитическое действие комплексных катализаторов обусловлено включением в координационную сферу молекул реагентов с вытеснением менее прочно связанных лигандов. Каталитическая реакция облегчается взаимной ориентацией реагентов, их поляризацией в поле центрального атома, облегчения электронных переходов вследствие участия в них центрального атома, снижения энергии активации и компенсации энергии разрыва одних связей одновременным образованием других. [c.361]

ИЗОМЕРИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ В СВОЕМ СОСТАВЕ НЕСКОЛЬКО КООРДИНАЦИОННЫХ СФЕР [c.72]

Координационная изомерия характерна для веществ, содержащих в своем составе несколько комплексных ионов, и заключается в различном распределении аддендов в составе внутренних координационных сфер этих ионов. [c.72]

Известны комплексные соединения без внешней координационной сферы [ o(NHз)з(NO,),], 1Р1 (NH,,)2 ]J и т. п. [c.224]

Координационная изомерия. Наблюдается у комплексных соединений, которые содержат в своем составе несколько комплексных ионов. Она связана с различным распределением лигандов во внутренних координационных сферах этих ионов. Так, два координационных изомера [Со(ЫНз)( ] [Сг (СМ) ] и [Со(СЫ)в] [Сг(ЫНз)в1 могут быть получены следующими способами [c.240]

Координационная сфера сохраняется и в растворах комплексных соединений например, перечисленные вещества диссоциируют в растворах с образованием комплексных ионов [Fe( N) gj , [Hg]4l , [Ag H3)2l+. [Zn(OH)4] -. I г(H20)вP [c.213]

Метод определения принадлежности групп внутренней координационной сфере, предложенный Вернером, основан на изучении воздействия различных химических и физических факторов на комплексы в растворе. Для иллюстрации можно рассмотреть комплексные соединения платины (IV) и кобальта (III), приведенные в табл. 7-1. [c.233]

Детальная формула комплексной частицы перечисляет все лиганды внутренней координационной сферы и указывает способ их присоединения. Таким образом, она должна характеризовать не только состав, но и статическую структуру частицы. Химик всегда стремится считать одной и той же частицей все возбужденные состояния, происходящие от одного и того же основного состояния, т. е. расположенные в окрестности одного минимума на поверхности потенциальной энергии. Более того, часто объединяют и состояния, относящиеся к нескольким минимумам, например не считают различными частицами поворотные изомеры. [c.24]

Пусть изомерия двух веществ вызвана изомерией комплексной частицы, входящей в их состав. Обозначим комплексную частицу К, все вещество в целом НА, где А — все частицы, не входящие во внутреннюю координационную сферу. Рассмотрим возможные случаи существования и сосуществования изомеров с точки зрения термодинамики, считая, что все реакции приходят к состоянию равновесия. [c.152]

Структурными изомерами называют такие комплексные частицы, в которых при одинаковых лигандах наблюдается разная конфигурация координационной сферы. В качестве примера можно привести комплекс Со (СНз—С = СН—С—СНз)2. В твердом [c.155]

Важнейшим этапом в развитии химии координационных (комплексных) соединений явилось учение А. Вернера. Эти соеди-чения характеризуются наличием центрального атома (иона) комплексообразователя, который окружен определенным числом других частиц, называемых лигандами. В качестве лигандов выступают атомы, молекулы, ионы. Указанные частицы образуют вокруг центрального атома (иона) координационную сферу. Центральный атом (ион) вместе с лигандами образует внутреннюю координационную сферу комплексного соединения, которую часто называют комплексом. К внутренней координационной сфере присоединяется определенное число противоположно заряженных частиц (а иногда и дополнительное количество молекул), которые составляют внешнюю сферу комплексного соединения [c.265]

В основе классификации таких реакций лежит существование относительно устойчивой внутренней координационной сферы, которая при протекании многих реакций не изменяется и ведет себя как единая многоатомная частица. Вместе с тем определенные превращения могут происходить и с внутренней координационной сферой, например процессы диссоциации. Поэтому реакции с участием комплексных соединений могут быть подразделены на реакции без изменения и с изменением координационной сферы. Для первых из них характерна неизменность комплексной частицы. Они называются внешнесферными и мало чем отличаются от ре- [c.277]

Основные положения координационной теории. Согласно координационной теории, в молекуле любого комплексного соединения один из ионов, обычно положительно заряженный, занимаег центральное место и называется комплексообразовате-л е м или центральным ионом. Вокруг него в непосредствен- ной близости расположено или, как говорят, координпро в а и о некоторое число противоположно заряженных нонов или электронейтральмых молекул, называемых лигандами (или аддендами) к образующих внутреннюю координационную сферу соединения. Остальные ионы, не разместившиеся во внутренней сфере, находятся на более далеком расстоянии от центрального иона, составляя внешнюю координационную сферу. Число лигандов, окружающих центральный ион, называется координационным числом. [c.583]

Комплексные соединения обладают различной прочностью внут ренией координационной сферы. Наряду с соединениями, внутренняя сфера которых отличается значительной прочностью и для которых диссоциация ничтожно мала, существуют соединения с крайне непрочной внутренней сферой. Растворы этих соединений практически не содержат комплексных ионов, так как они полностью диссоциируют на свои составные части. В качестве примеров комплексных соединений, резко различающихся по прочности внутренней сферы, можно привести K2[Pt l4) и Kal u j. [c.183]

Комплексные соединения. В структуре комплексных соедине-лий можно различить координационную (внутреннюю) сферу, состоящую из центральной частицы — комплексообразователя (ион или атом) и окружающих его лигандов (ионы противоположного знака или молекулы). Ионы, находящиеся за пределами координационной сферы, образуют внешнюю сферу комплекса. В формулах комплексных соединений координационная сфера заключается в квадратные скобки. Примерами подобных веществ являются K4lFe( N)6l, KslHgl.,], (Ag(NH3)j] l, Ks[Zn(0H)4], [c.116]

Теория валентных связей. Согласно теории валентных связей, например, при образовании комплексного иона [РеР,] шесть лигандов-ионов Р входят в координационную сферу по два элек- [c.44]

Устойчивость комплексов характеризуется константой диссоциации (нестойкости) /Собщ, или константой образования. Диссоциация координационной сферы происходит ступенчато. Каждая стадия диссоциации комплекса определяется ступенчатой константой диссоциации Ki, К2 Кп-Чем больше значение /Сдис. тем менее устойчива комплексная частичка. Общие и ступенчатые константы связаны между собой Кобщ=Кь Кз... /С .Так, комплекс [Ag( N)2] Кдио = 1-10-22 значительно прочнее [Ag(NH3)2]+ /(дис == 9,3-10 . Для разрушения комплексного соединения необходимо связать одну из частичек, образующихся при диссоциации комплекса, в менее диссоциированное соединение, что приводит к смещению равновесия в сторону диссоциации комплекса. Так, введение в раствор, содержащий [Ag(NH3)j]+, иодид-ионов приводит к разрушению комплекса и образованию осадка Agi, потому что ПРаех = [c.291]

Когда образуется комплексный ион, говорят, что лиганды координируются вокруг металла. Центральный ион металла и связанные с ним лиганды образуют координационную сферу. При записи химической формулы координационного соединения пользуются квадратными скобками, чтобы отделить группы внутрикоординационной сферы от других частей соединения. Например, формула [Си (КН3)4.] 804 описывает координационное соединение, включающее ион Си(ЫНз)4 и ион 804 . Четыре молекулы аммиака в этом соединении связаны непосредственно с ионом меди(П). [c.371]

Координационные, или комплексные, соединения содержат ионы металлов, связанные с несколькими окружающими их анионами или молекулами, которые называют лигандами. Ион металла и его лиганды образуют координационную сферу комплекса. Атом лиганда, присоединенный к иону металла, называется донорным атомом. Число донорных атомов, присоединенных к иону металла, называется координационным числом иона металла. Наиболее распространены координационные числа четыре и шесть наиболее распространенные типы структуры координационных комплексов - тетраэдрическая, плоско-ква-дратная и октаэдрическая. [c.400]

Соединения ионов металлов с комплексонами называются комплексопатами. В соответствии с правилом циклов Чугаева комплексные соединения, содержащие циклические группировки, более прочны, чем соединения без циклов. Ком-плексоны являются очень прочными соединениями. Особенно прочные комплексы образуются с участием ЭДТА, называемого в виде двунатриевой соли комплексоном III, или трилоном Б. Данный комплексен занимает шесть координационных мест в координационной сфере комплексообразователя за счет четырех атомов кислорода карбоксильных групп и двух атомов азота. [c.368]

В непосредственной близости к центральному иону располагаются молекулы или ионы (так называемые заместители, адденды, или лиганды), образующие внутреннюю координационную сферу комплексного соединения. В настоящее время в литературе принято обозначать внутреннюю сферу комплексного соединения, включая центральный ион, термином комплекс. Если кислотные остатки, присутствующие во внутренней сфере, нейтрализуют заряд центрального иона, то соединение, как правило, не содержит в своем составе других ионов. Примером такого типа соединений являются только что упомянутые изомеры [Р1(ЫНз)2С12], относящиеся к неэлектролитам. Но чаще суммарный заряд ионов внутренней сферы не равен заряду центрального иона, тогда комплекс представляет собой комплексный ион, [c.27]

Кроме таких изомеров, в этом разделе рассматриваются вещества, в состав которых входит несколько одноядерных комплексных ионов поликоординационные соединения). Присутствие в комплексе нескольких координационных сфер также действует в направлении появления новых типов изомерии (например, координационной полимерии и др.). [c.72]

Координационная сфера, как правило, сохраняется и в растворах комплексных соединений. Например, указанные вещества диссоциируют в растворах с образованием комплексных ионов Fe( N)6 lHgЫ -, Ag(NHз)J гп(0Н)4 "-, 1Сг(Н20)б1 . [c.124]

I. Комплексные соединения. В структуре комплексных соединений можно различить координационную внутреннюю) сферу — группировку, состоящую из центральной частицы — комплексообразователя — иона Или атома и окружающих его лигандов (аддендов) молекул или ионов противоположного знака. В формулах комплексных соединений координационная сфера обозначается квадратными скобками. Примерами подобных веществ являются К4[Ре(СЫ)б1, KJHgl4l, [Ag(NH3)2] l, K2[Zn(OH)4l, [Сг(Н20)б]С1з. Чи ло лигандов, располагающихся вокруг комплексообразователя, называется координационным числом. Ионы, находящиеся за пределами координационной сферы, образуют внешнюю сферу комплекса. [c.213]

Под комплексным ионом понимают более или менее устойчивый, несущий заряд агрегат, образованный атомом или ионом металла, непосредственно связанным с группой нейтральных молекул или ионов. Последние называют лигандами, или донорными группами, и говорят, что они координированы центральным ионом, или акцептором, с образованием внутренней координационной сферы. При написании формулы внутреннюю координационную сфер комплексного иона заключают в квадратные скобки, например [Си(Н20)4] или [Со(ННз)4р21 . Число лигандов, определенным образом расположенных [c.230]

Основным объектом изучения в химии координационных соединений являются ионы и молекулы, состоящие из центральной частицы и координированных вокруг нее лигандов (аддендов). Строго говоря, понятие комплексные соединения шире, чем понятие координационные соединения . Оно включает в себя также молекулярные комплексы, в которых невозможно указать центр координации, а также соединения включения. Тем не менее, координационные соединения часто называют просто комплексами, и мы тоже будем следовать этой традиции. Как правило, центральной частицей ( ядром координации) является катион металла или оксокатион типа 1)022+, д лигандами могут быть ионы либо молекулы неорганической, органической или элементоргани-ческой природы. Друг с другом лиганды либо не связаны и взаимно отталкиваются, либо соединены силами межмолекулярного притяжения типа водородной связи. Совокупность непосредственно связанных с ядром лигандов называют внутренней координационной сферой. [c.11]

Сокращенные формулы применяют по отношению к лабильным комплексным ионам, существующим в растворах. Существование таких ионов обычно определяется методами исследования равновесий. Для определения их состава прослеживают зависимость концентрации комплекса от концентрации компонентов. Если концентрация некоторых компонентов (обычно растворителя и индифферентной соли) во время исследования не изменяется в достаточной степени, невозможно установить, сколько частиц этих компонентов входит в состав комплексного иона. Поэтому в формуле комплексного соединения предпочитают указывать только те лиганды, наличие которых установлено достоверно. Остальные места в координационной сфере могут быть заполнены по-разному. Например, сокращенная формула иона дироданожелеза (1П) Fe(S N)2+, обнаруженного в системе Fe +—S N в присутствии [c.25]

Роль электростатических взаимодействий при комплексооб разо-вании в газовой фазе существенно выще, чем в растворах (где эти взаимодействия ослаблены за счет диэлектрических свойств среды). Это, а также отсутствие конкуренции с растворителем за место в координационной сфере благоприятствует полидентатному координированию многих лигандов, представляющих собой анионы тетраэдрической и треугольной форм. Согласно данным кван-тово-химических расчетов, поверхности потенциальной энергии комплексных гидридов (Ь1ВеНз, Ь1ВН4 и т. д.) имеют минимумы при расположении на равном удалении от трех атомов Н или от двух атомов Н, или на прямой Ве—Н и т. д., т. е. при симметричной три-, би- или монодентатной координации комплексного иона (конфигурации й-и т-соответственно). Электронографическое изучение молекулы Си (N03)2 в газовой фазе показало, что ионы N03" бидентатны, а атомы кислорода образуют вокруг Си " искаженный тетраэдр. [c.41]

За счет реакций внедрения во внутренней координационной сфере комплексов происходит комбинирование органических молекул, т. е. комплексные соединения выступают в роли катализа-тороь реакций органического синтеза. Так, они делают возможным синтез Реппе, приводящий к получению кислот из алкенов [c.375]

Общие принципы номенклатуры дополняются рядом правил, позволяющих различать по наименованию изомеры одной и той же комплексной частицы. Во-первых, указывается идеализированная конфигурация координационной сферы. В системе Пастернака индекс конфигурации состоит из КЧ и одной из букв алфавита 4/1 — тетраэдр, 4В — квадрат и т л. Для каждой конфигурации указывают нумерацию положений донорных атомов в координационной сфере (см. 2.1). Эта нумерация осуществляется строчными буквами латинского алфавита сверху вниз (т. е. верхняя вершина координационного полиэдра имеет индекс а) веришны полиэдра, лежащие в одной горизонтальной плоскости, нумеруют подряд по часовой стрелке. [c.419]

Лигандами могут служить и электронейтральные молекулы, но имеющие полярный характер (такие, как N1 3, Н2О и т. п.), а также мягкие , неполярные молекулы, способные поляризоваться в электрическом поле иона-комплексообразователя. Сложный нон или молекула, образованные комплексообразователем с определенным числом аддендов, представляют собой внутреннюю координационную сферу. Практически все химические связи внутри этой сферы, как уже отмечалось, имеют неионогенный характер. Ионы, расположенные вне указанной сферы и связанные с ней иопогенно, образуют внешнюю сферу комплексного соединения. Е1 приведенных выше структурных формулах внутренняя координационная сфера обозначена буквой А, а внешняя сфера —буквой [c.223]

Растворение гидроокиси А1(П1) происходит уже при добавлении одного моля щелочи, так как при этом создаются условия для перехода полимерной структуры [А1 (ОН)з-aqjn в островнук> К[А1(0Н)4(Н20)2]. Однако при увеличении концентрации щелочи в растворе происходит дальнейшее замещение Н2О в координационной сфере А1 (П1) на ионы ОН- — образуются гидроксокомплексы состава [А1(0Н)5(Н20)]2 , [А1(0Н)б] . Таким образом, анионная функция А1(П1) в щелочных растворах связана с координацией ионом А1 + лигандов — ионов гидроксила, и алюминаты в растворе следует рассматривать как комплексные соединения. [c.58]

К числу комплексных соединений, получивших практическое использование, можно отнести криолит — гексафторид А1(1П) и Na(I), играющий важную роль в технологии получения металлического А1. Как комплексные соединения могут рассматриваться гидраты солей А1(П1) и продукты их гидролиза. О значительной прочности связи А1 +—Н2О в гидратах солей алюминия говорит, в частности, сильное изменение свойств лиганда — воды, входящей в координационную сферу А1 (р/(н о — 5 [2, с. 43]), по сравнению с Н2О, не испытывающей влияния А13+ как комплексообразователя (р/( 16). А1(1П) образует устойчивые комплексные соединения практически со всеми неорганическими и органическими лигандами. Среди соединений последующих можно отметить производные комилексонов и р-дикетонов. Например, ацетилацетонат обладает летучестью ири температуре выше 100° С, и это его свойство может быть использовано при проведении транспортных реакций, в газовой хроматографии, для нанесения пленок АЬОз. из газовой фазы и т. д. [c.61]

Так же как другие сильно поляризующие катионы с благородногазовой малодеформирующейся электронной оболочкой (например, Ве +, Mg2+, см. с. 44), АР+ в своих комплексных соединениях в большей мере тяготеет к образованию связей с жестким кислородом, а не с мягким азотом. В этом отношении характерно, что гидроокись алюминия, легко растворяющаяся в избытке щелочи (образуются гид-роксокомплексь со связью А1—О), не взаимодействует с аммиаком связь А1 +—NH3 не конкурентоспособна по отношению к связи АР+—О ". Поэтому, если нужно количественно осадить А1(0Н)з из растворов солей А1 (П1), в качестве источника ионов ОН используют аммиак — выпавший осадок А1(0Н)з не растворяется в избытке осадителя (в отличие от действия щелочей), так как концентрация ОН -ионов недостаточна для образования комплексных алюминатов типа [А1(0Н)б-л (Н20)х] + , а молекулы NH3 при избытке Н2О в координационную сферу А1(1П) войти не могут. [c.61]

Координационная ненасыщенность ионов РЗЭ (III) в большинстве соединений является основой их ирименения для создания так называемых лантанидных сдвигающих реагентов (ЛСР) [15]. Вводя химическое соединение в координационную сферу РЗЭ (III) в каком-л бо комплексном соединении, получают хорошо разрешенные сигналы изучаемого соединения в спектре протонного магнитного резонанса. Удобнее всего использовать в качестве ЛСР 3-дикегг)наты Ей, Рг и других РЗЭ (И1), обладающих иарамагиитиыми свойствами. [c.81]