Активность вещества в контактирующих фаза

Если растворенное твердое вещество контактирует с двумя растворителями, в которых его коэффициенты активности при бесконечном разбавлении равны 7 и 72 , коэффициент распределения выражается уравнением (8.25). Эта зависимость графически изображена для нескольких значений растворимости хг в той из фаз, в которой при более низких концентрациях изменение 7 72 сказывается в меньшей степени. [c.412]

Если часть жидкой фазы, выделяющейся после разрушения пены, возвращать как поток орошения в верх колонны навстречу поднимающемуся столбу пены, то последняя при своем подъеме будет контактироваться с жидкостью с более высокой концентрацией поверхностно-активного вещества, по сравнению с остаточной жидкостью. В результате этого пена, выходящая из колонны, дополнительно обогащается поверхностно-активным веществом. [c.123]

Правило уравнивания полярностей основано на том, что в равновесных системах поверхностное натяжение на границе жидкости и твердого тела тем ниже, чем более сходны по своей природе контактирующие фазы. Такая связь между сродством природы фаз и межфазным поверхностным натяжением носит весьма общий характер и справедлива при контакте веществ с любым типом межатомных взаимодействий (см., например [117]). Весьма ярко эта связь обнаруживается при проявлении эффекта Ребиндера — эффекта облегчения пластической деформации и снижения прочности твердых тел в присутствии поверхностно-активных жидких сред, вызывающих снижение свободной поверхностной энергии деформируемого тела [118—121]. [c.86]

Процесс адсорбции относится к поверхностным явлениям, протекающим на границе раздела соприкасающихся фаз жид-кость-твердое тело. В результате адсорбции на поверхности твердого тела формируется слой молекул и атомов, способных удерживаться на ней. Известно, что на адсорбционную активность влияют среда, растворенное вещество и твердая поверхность. При этом справедлив ряд закономерностей чем лучше среда растворяет адсорбтив, тем хуже идет процесс адсорбции чем больше теплоты выделяется при смачивании твердой поверхности средой, тем хуже идет процесс адсорбции растворенного вещества преимущественно адсорбируется то вещество, которое на границе раздела фаз в большей степени выравнивает разность полярностей контактирующих фаз. [c.8]

Особенно сложное строение имеют слои нефти, контактирующие с горными породами пласта, так как взаимодействие поверхностно-активных веществ с минералами очень многообразно. Замечено, например, что реагенты, применяемые во флотационной технике, могут закрепляться на поверхности минерала как в форме обычных трехмерных пленок, образующих самостоятельную фазу на поверхности минеральных частиц, так и в виде поверхностных соединений, не имеющих определенного состава и не образующих отдельной самостоятельной фазы. Наконец, реагенты могут концентрироваться в диффузионной части двойного электрического слоя, а не на поверхности раздела фаз. Поверхностно-активные компоненты, по-видимому, всегда концентрируются не только на поверхности, но и в трехмерном объеме вблизи поверхности раздела. [c.173]

Поверхностная активность и ориентация й поверхностном слое определяются структурой молекул контактирующих веществ. При этом полярные группы (—ОН, —СООН, —ЫНо, —5Н и др.) направлены в сторону более полярной фазы. [c.224]

Соотношение (И.9) в большинстве случаев качественно правильно отражает характер перераспределения примеси в контактирующих паровой и жидкой фазах, т. е. верно указывает фазу, в которой концентрируется примесь. Для количественной же интерпретации оно неприменимо, так как по отношению к реальным растворам условие f2=l обычно не выполняется. Поэтому количественные расчеты величины а требуют учета отклонений поведения реальных растворов от закона Рауля, т. е. требуют знания коэффициента активности каждого из компонентов в растворе, как это видно из выражения (II.8). Но поскольку для разбавленного раствора очищаемое вещество — примесь можно принять, что 71 = 1, то определение а с помощью выражения (II.8) сводится, по существу, к определению - 2 значения Р ° и или известны, или их измерение не представляет большой трудности. Для оценки величины 72 используют различные методы. Широко применяются методы ван Лаара, Редлиха — Кистера, Вильсона и т. п., которые на основании экспериментальных данных по изучению фазового равновесия в системе жидкость — пар с соизмеримым содержанием компонентов позволяют путем экстраполяции найти величину 72, а следовательно, и величину а для разбавленного раствора. [c.36]

Если растворено нелетучее вещество, то для определения активности а-х растворителя удобно выбирать первое стандартное состояние, т. е. полагать = 1 и у// = 1 для чистого растворителя, находящегося в растворе при данной температуре и давлении 1 атм. В этом стандартном состоянии химический потенциал растворителя в растворе равен химическому потенциалу чистого растворителя = = Разность Л1— [г°1 = ЯТ 1п йх представляет собой то изменение энергии, которое вызывается добавлением 1 моль растворителя к раствору с активностью а . Так как < 1, величина А(х = — р. отрицательна отрицательное значение А г отражает стремление раствора к разбавлению, когда он контактирует с растворителем через паровую фазу, т. е. посредством изотермической перегонки растворителя. [c.211]

Селективное отделение основы осаждением, при котором большинство примесей должно оставаться в маточном растворе, кажется более перспективным приемом подготовки чистого вещества к анализу, чем соосаждение с коллектором. Однако в области крайне малых содержаний элементов практически любая контактирующая с раствором поверхность твердого тела может в значительной степени сорбировать растворенные микропримеси. Тем более это относится к осадку основы, обладающему, особенно в момент выделения, значительной активной поверхностью. Реальная опасность потерь примесей при выделении осадков привела к формулированию следующего правила для всех методов концентрирования в растворах ни в одной из операций обогащения основа не должна находиться в виде твердой фазы [1411]. [c.308]

Электрокинетический потенциал, безусловно, сильно зависит от природы иоверхности контактирующих фаз. В этом отношении можио выделить два крайних положения активные и инертные повер.хности. Активную иоверхность имеют полиэлектролиты — полимеры, содержащие ионогенные группы, степень диссоциации которых и определяет заряд поверхности. К веществам, имеющим поверхности с 1юногенными группами, можно отнести и многие неорганические оксиды (оксиды кремния, алюминия, железа и др.). На таких поверхностях -потенциал может достигать значения 100 мВ и более. Инертные поверхности лишены ноногенных [c.218]

Вещества, введение которых в систему приводит к понижению поверхностного натяжения (с1ст/(3с<0), называются поверхностно-активными веществами (ПАВ). В соответствии с уравнением Гиббса, адсорбция для таких веществ положительна, т. е. их концентрация в поверхностном слое выше объемной концентрации. Так, для границы вода—воздух и вода — углеводород поверхностно-активными являются органические соединения, в молекулах которых имеются углеводородная (неполярная) часть и полярная группа (—ОН, —СООН, —МНг и др.). Такое асимметричное (дифильное) строение молекул ПАВ приводит к тому, что они оказываются родственными обеим контактирующим фазам хорошо гидратирующаяся полярная группа обусловливает родственность молекул ПАВ по отношению к воде, а углеводородная цепь — к неполярной фазе. На границе с воздухом поверхностно-активные вещества имеют поверхностное натяжение (около 25 мДж/м ) значительно меньшее, чем вода (72,75 мДж/м ). [c.49]

В некоторых случаях, приближающихся к условиям образования лиофильных коллоидных систем, может происходить и самопроизвольное образование эмульсий ( самоэмульгирование жидкостей ). Это возможно, например, ес,ли на границе двух жидких фаз при взаимодействии двух веществ, каждое из которых растворимо в одной из соприкасающихся фаз, образуется сильно поверхностно-активное соединение. Протекающая в таких, существенно неравновесных условиях адсорбция образующегося вещества способна приводить, как было показано А. А. Жуховицким, к резкому снижению поверхностного натяжения и самопроизвольному диспергированию (см. 2 гл. VUI). После завершения химической реакции образования на межфазной поверхности заметных количеств поверхностно-активного вещества его адсорбция по мере приближения к равновесным условиям падает, и поверхностное натяжение может снова возрасти выше критического значения Ос. Близкое по природе самопроизвольное эмульгирование, лежащее в основе эффективного способа получения устойчивых эмульсий, может осуществляться при использовании ПАВ, растворимого в обеих контактирующих жидкостях и в дисперсной фазе, и в дисперсионной среде. Если раствор такого ПАВ в веществе дисперсной фазы интенсивно перемешивать с чистой днсперсиоииой средой, то происходит перепое ПАВ через межфазную поверхность, имеющую малое поверхностное натяжение (рис. X—12) это вызывает турбулизацию поверхности и приводит к возникновению наряду с более крупными каплями эмульсии большого числа очень малых капелек микроэмульсии, оказывающих стабилизирующее действие на систему. [c.285]

Наиболее активно развивается жизнедеятельность микроорганизмов в воде, контактирующейся со средними нефтяными дистиллятами керосином и реактивными и дизельными топливами. Такие дистилляты насыщаются большим количеством воды, чем, например, бензиновые фракции. Большее содержание в них смолистых поверхностно-активных веществ приводит к образованию длительно сохраняющейся водной эмульсии. Этому же способствует сравнительно большая их вязкость. Склонность таких топлив к загрязнению, в частности микроорганизмами, свидетельствует о необходимости строгого контроля топлив и ограничения содержания в них воды и загрязняющей твердой фазы (продуктов коррозии, лыли, уплотненных смол, микроорганизмов и продуктов их жизнедеятельности). Считают, что в авиационных топливах, используемых на товарно-пассажирских авиалиниях, гигроскопичной воды должно быть менее 0,003 вес. %, а загрязнений не более 0,7 г/т [5—7]. [c.216]

Электрокинетический потенциал, безусловно, сильно зависит от природы поверхности контактирующих фаз. В этом отношении можно выделить два крайних положения активные и инертные поверхности. Активную поверхность имеют полиэлектролн-ты — полимеры, содержащие ионогенные группы, степень диссо-циацип которых и определяет заряд поверхности. К веществам. [c.258]

Краевой угол 0 легко поддается экспериментальному определению и позволяет количественно оценить такие практически важные процессы и явления, как смачивание и растекание, пропитка, адгезия [1—4]. Однако приводимые в многочисленных публикациях значения 0 не следует рассматривать как физические константы, однозначно характеризующие исследуемые объекты. Величина реально измеряемого краевого угла зависит не только от природы контактирующих фаз и характера их взаимодействия, но и от ряда дополнительных факторов, не всегда контролируемых в условиях эксперимента. В их числе, например, количество и свойства микропримесей, физическая структура и химический состав поверхностного слоя твердого тела, его шероховатость, относительная влажность воздушной среды (вообще состав газовой фазы, особенно наличие в ней адсорб-ционно активных веществ). Таким образом, данные о краевых углах часто содержат в большей или меньшей степени элемент неопределенности, что необходимо учитывать при их использовании. [c.210]

Амплитудно-частотные характеристики этих колебаний зависят от многих факторов конструкции распределителей газа, частоты отрыва пузырей и их размера, скоростей контактирующих фаз и их физико-химических свойств, давления, температуры и др. К примеру, добавление поверхностно-активных веществ к жидкости при пленочном режиме течения уменьшает частоту и амплитуду вихреобразо-вания [75]. Таким образом, при контактировании газа и жидкости ввиду одновременного появления колебаний давления, вызванных различными причинами и имеющих различные амплитудно-частотные характеристики, образуется сложная колебательная система со многими степенями свободы. [c.49]

Авторы работы [45] считают, что единственной причиной такого снижения порога может быть существование в жидкости стабильных газовых пузырьков. Согласно развитым в работе [45] представлениям следует, что в жидкости, контактирующей с газовой фазой, даже при наличии только следов (с концентрацией <0,1 ррт) ионогенных (диссоциирующих на ионах) поверхностно-активных веществ с достаточно большой энергией адсорбции, возможно существование стабильных микропузырьков с радиусами 10... 100А. Стабильный пузырек состоит из собственно [c.21]

A.A. Жуховицкий предложил следующий механизм сажо-эмулъгирования жидкостей. На границе раздела двух жидких фаз при взаимодействии двух веществ, каждое из которых растворимо только в одной из соприкасающихся фаз, образуется поверхностно активное соединение. Протекающая в существенно неравновесных условиях адсорбция образующегося вещества способна приводить к резкому снижению поверхностного натяжения и самопроизвольному диспергированию одной из фаз в другой. По завершении химической реакции образования на межфазной поверхности ПАВ, скорость его адсорбции по мере приближения к равновесным условиям падает, вследствие чего поверхностное натяжение может снова возрасти. Исходя из такого механизма был предложен следующий метод получения устойчивых эмульсий. Раствор ПАВ в дисперсной фазе, растворимый в обеих контактирующих жидкостях, интенсивно перемешивается с чистой дисперсионной средой. При этом происходит перенос ПАВ через межфаз-ную поверхность, что вызывает турбулизацию поверхности и приводит к образованию наряду с более крупными каплями (эмульсии) большого числа очень маленьких капелек (микроэмульсии), оказывающих стабилизирующее действие на систему. [c.17]

Для объяснения факта сохранения каталитической активности катализаторов в начальный период их закоксовывания Баландин, Котелков и 1П[атри кеев предложили дендритную теорию роста углистого вещества [92, 93, 102, 103]. Согласно этой теории, уголь отлагается на поверхности катализатора не сплошной пленкой, а в виде дендритов, образующихся на границах раздела фаз. Молекулы реагирующего вещества продолжают контактировать с поверхностью катализатора, попадая на нее подобно тому, как дождь попадает на почву в лесу [102]. Благодаря этому активность катализатора может не изменяться даже при заметной степени закоксовывания. Увеличение активности авторы дендритной теории объясняют разрыхлением границ раздела фаз, на которых растут дендриты, что приводит к их удлинению и к увеличению числа активных центров. Изменение специфичности, например в случае дегидрогенизации и дегидратации спиртов на металлических катализаторах, связывается с тем, что дегидрогенизация и образование дендритов идут на одних и тех же активных центрах, а дегидратация — на других. В связи с этим имеет место экранировка центров дегидрогенизации и изменение соотношения между скоростями дегидрогенизации и дегидратации [103]. Обоснованием дендритной [c.286]

Первое уравнение жпяется выражением термодинамического условия равенства активностей растворенного вещества в двух контактирующих несмешивающихся фазах ( а 5, од ). Из второго уравнения следует, что коэффициент распределения растворенного вещества в данной системе равен отношению его концентраций в двух фазах. Поскольку [c.92]

Для объяснения причины сохранения каталитической. активности обугленных катализаторов Баландин, Котелков и Патрикеев предложили дендритную теорию образования углистого вещества 22, 23]. Согласно этой теории уголь отлагаеТся на поверхности катализа ора в виде дендритов, образующихся на границах раздела фаз, а молекулы реагирующих веществ продолжают контактировать с поверхностью катализатора, попадая на нее подобно тому, как дождь попадает на поч1ву в лесу [22]. [c.251]