Реакции самоконденсации

Следует учитывать две важные характеристики реакции конденсации. Во-первых, нитрометан (и, менее вероятно, его гомологи) в сильноосновном растворе претерпевает реакцию самоконденсации [51 [c.496]

В данном случае бифункциональные исходные вещества конденсируются с образованием нескольких циклических продуктов Если в образовании макрокольца участвует по одной молекуле каждого из исходных, то такой тип конденсации обозначается [1+1] Два других процесса, приведенные в уравнении (2 2), обозначаются соответственно как [2 + 2]- или [3 + 3]-конденсации Аналогичные трудности могут наблюдаться и в случае реакций самоконденсации, т. е в тех слу- [c.26]

В отдельный раздел вынесены макроциклические производные о-аминоальдегидов Методы их синтеза основаны на реакциях самоконденсации антранилового альдегида или его аналогов и последующей модификации полученных продуктов. Поскольку соединения этого типа находятся в тесной генетической связи, рассмотрение их проведено отдельно (см с 101 —107). [c.82]

Большую группу макроциклических соединений, обладающих высокой степенью ненасыщенности, можно получить из ароматических о-аминобензальдегидов Одновременное наличие в молекулах исходных соединений карбонильной и аминогруппы облегчает прохождение с их участием различного рода реакций самоконденсации От алифатических аналогов эти соединения отличаются большей стабильностью, а от своих ароматических мета- и пара-изомеров — большей склонностью к образованию циклических продуктов конденсации [c.101]

Ангидрид может взаимодействовать с гидроксильной группой образующегося продукта. Эта реакция должна происходить и с ароматическими альдегидами, однако это никогда не наблюдалось. Некоторые алифатические альдегиды, например формальдегид, также не вступают в реакцию самоконденсации и тем не менее мешают определению спиртов. Следовательно, и эта реакция не дает удовлетворительного объяснения причинам помех. [c.18]

В описанном выше случае, как и при конденсации этилацетата с ацетоном, выходы соответствующих Р-дикетонов невысоки. Это объясняется побочно протекающей реакцией самоконденсации сложного эфира. [c.382]

Молекулы циклопентадиена могут выполнять функцию как диена, так и диенофила и поэтому вступают в реакцию самоконденсации [c.27]

Кроме того, для таких а-замещенных пространственно-затруд-ненных фенолов свойственны реакции самоконденсации, сопровождающиеся выделением формальдегида, аммиака или других простых молекул. [c.280]

В настоящей работе, в отличие от всех опубликованных ранее работ, реакция самоконденсации формальдегида проводилась в среде только органического растворителя. В качестве растворителя были изучены бутиловый и амиловый спирты, а также гликоли (этилен-, пропилен-, бутиленгликоль) в качестве катализаторов — окись свинца, окись кальция и собственно гликолевый и глицериновый альдегиды. [c.205]

Влияние условий реакции самоконденсации формальде [c.208]

Ок.си-2,4,4-тримвтилоктанон-3, (81% из бутаналя, диизо-пропилкетона и М-метиланилино-М-магнийбромида в бензоле если только кетон не вступает в реакцию самоконденсации, реакции этого типа идут хорошо) [17]. [c.274]

Счедовало бы ожидата, что диэтиловый эфир глртаровой кислоты будет в условиях реакции Штоббе реагировать подобно своему низшему гомологу, поскольку он также может образовывать альдоль, способный к лактонизации. Однако оказалось, что с указанным эфиром глутаровой кислоты конденсация Штоббе не происходит (стр. 25) это обстоятельство можно отчасти отнести за счет того, что образование -лактоиного кольца идет с меньшей легкостью, чем замыкание у-лактонного, в связи с чем в первую очередь протекает конкурирующая реакция самоконденсации сложного эфира [3]. [c.10]

БУТЛЕРОВА РЕАКЦИЯ, самоконденсация формальдегида под действием гидроксидов щел.-зем. металлов, РЬ или Sn с образованием смеси углеводов (формозы) [c.338]

Аминосалицилальдоксим в литературе не описан. Синтез его непосредственно из 5-аминосалицилового альдегида затруднителен, так как исходный альдегид невозможно получить в чистом виде в связи с тем, что он чрезвычайно легко вступает в реакцию самоконденсации даже в виде солянокислой соли с образованием полиазометина (см., например, [1-2]). [c.155]

В отличие от уже рассмотренных тактических защитных групп потенциально активируемые карбоксизащитные группы ведут себя во время пептидного синтеза как настоящие защитные группы. Другими словами, в этом случае можно пренебречь опасностью побочных реакций самоконденсации. В качестве прототипа таких защитных групп можно назвать 4-метилтиофениловый эфнр [151]. Получение его проводится по Ьаск1пв-оГГ-методу. Перед конденсацией фрагментов проводят активирование окислением пероксидом водорода или 3-хлорпербензойной кислотой [c.124]

Дегидратация альдолей с образованием а, J-ненасыщенных соединений происходит в большинстве случаев уже в условиях реакции, если конденсация проводится при комнатной температуре или, особенно, при нагревании. В случае конденсации алифатического альдегида с кетоном реакцию самоконденсации альдегида предупрежда дт тем же способом., который указан при описании получения оксикетонов (стр. 591). Спе-[Шальная методика работы делается излишней, если альдегид не способен к образованию альдоля (например, ароматические альдегиды). В особенности это касается конденсации ароматических альдегидов с кето.на-ми, которую проводят преимущественно следующим образом смешивают эквимолекулярные количества альдегида и кетона, разбавляют смесь этиловым спиртом или метанолом и затем вводят конденсирующее средство. [c.592]

При этой конденсации были выделены оба возможных метена. При нормальных условиях бромирование в синтезе Фишера происходит скорее, чем побочная реакция самоконденсации вследствие этого количество симметричного метена, образующегося по этой реакции, недостаточно, чтобы он служил причиной низкого выхода получаемого несимметричного бромметена. Очевидно, что имеют место и другие побочные реакции, которые до сих пор не были охарактеризованы. [c.250]

Реакции самоконденсации. Впервые альдольную конденсацию осуществил в 1872 г. Вюрц на примере уксусного альдегида, ис-лользовав в качестве конденсирующего агента разбавленную соляную кислоту [c.154]

Реакция самоконденсации. Циклизация по Дикмдну. Как было отмечено, сложные эфиры карбоновых кислот, не содержащие а-водородных атомов, неспособны к самоконденсации. [c.192]

Основные побочные реакции — самоконденсация кетона и сложного эфира — в ряде случаев существенно снижают выходы р-ди-кетонов. Самоконденсация кетона особенно легко протекает, когда ои не относится к ряду метилкетонов и когда ацилирующий сложный эфир содержит сравнительно малоактивную карбонильную группу. Так, циклогекеанон и особенно циклопентанон в значительной степени подвергаются самоконденсации при попытках ацилировать их этилбензоатом в присутствии амида натрия. Самоконденсацию кетона в некоторых случаях удается свести к минимуму, если в раствор катализатора в соответствующем растворителе сначала вводить сложный эфир и, не давая ему времени на самоконденсацию, сразу же вслед за ним добавлять кетон. [c.207]

Физические и химические свойства, применение. Аминокарбонильные соединения обычно представляют собой бесцветные вещества, жидкие или кристаллические. Они растворимы в воде, легко образуют бесцветные кристаллические соли с кислотами. Сами аминокарбонильные соединения (свободные основания) нестабильны, дают различные реакции самоконденсации. Поэтому их получают и хранят в виде солей или ацеталей. [c.523]

Пиразин и его производные. Цикл днгидропиразина образуется в реакции самоконденсации а-аминокарбонильных соединении [c.706]

Альдольная конденсация (118], т. е. присоединение енола или енолят-аниона к карбонильной группе альдегида или кетона, детально обсуждалась для алифатических альдегидов в разд. 5.1.5.2. Поэтому в данном разделе будут упомянуты лишь факторы, специфичные для ароматических альдегидов. В случае алифатических альдегидов обычно удается выделить продукт конденсации альдольного типа, тогда как с ароматическими альдегидами в норме происходит дегидратация в а,р-непредельное карбонильное соединение, если применяется избыток основного или кислотного катализатора. Однако недавно несколько групп исследователей разработали методы генерирования енолов и енолят-анионов в отсутствие избытка основания [119—123]. Последующая конденсация с ароматическими альдегидами протекает с образованием альдольного продукта с хорошим выходом, тогда как прежде из-за побочных реакций самоконденсации (для енола) и полиаль-дольной конденсации образовывались сложные смеси продуктов, особенно с алифатическими субстратами. При использовании предварительно приготовленных енолятов и низких температур было обнаружено, что альдольные конденсации проявляют высокую стереоселективность, если присутствуют объемистые заместители [схема (57)], однако с небольшими группами селективность уменьшается или вообще исчезает [122]. Высокую селективность можно объяснить образованием переходного состояния (29), в котором два кислородных атома карбонильных компонентов образуют хелат с катионом металла. В поддержку этого предположения говорит наблюдение, что при отсутствии у катиона хелатообразующей способности, например при использовании К4М+, продукты имеют противоположную стереохимию [уравнение (58)] в этом случае, вероятно, образуется переходное состояние (30), в котором электростатическое отталкивание сведено к минимуму [122]. [c.724]

Тройные связи =N допускают нуклеофильные реакции присоединения, так же как и двойные связи С = 0. Многочисленные реакции конденсации, в частности, протекают путем атак карбанионов. Таковы, например, реакции превращения нитрилов в ке-тимины под действием маталлоорганических соединений (а) или реакции самоконденсации нитрилов в р-иминонитрилы под влиянием щелочей (б). [c.255]

Указаны только я-орбитали ацетилена. Реакцией, в которой на самом деле участвует молекула циклобутадиена, является разрешенная реакция самоконденсации Дильса—Альдера, в которой образуется трициклооктадиен. При этом сохраняется только плоскость симметрии. [c.254]

Кляйзена сложноэфирная конденсация - реакция самоконденсации эфира карбоновой кислоты в присутствии этоксида натрия, сопровождаемая получением эфира Р-кетокарбоно-вой кислоты. [c.317]

Кроме реакций конденсации ацетона с ацетальдегидом имели место также реакции самоконденсации двух и трех молекул ацетона, о существовании которых говорит содержание в продуктах реакции метилизобутилкетона, окиси мезитила и диизобутилкетоиа, а также и других более сложных по составу веществ. [c.251]

При изучении этого процесса методом ме 1еных атомов с использованием углерода С было установлено, что в ходе реакции изобутана с бутеном-2 всего только 50% 2,2,4-изомера образуются путем непосредственного алкилирования, а другие 50% образуются в результате реакции самоконденсации [82]. Алкилирование изобутана этиленом на цеолитах может оказаться более эффективным способом осуществления этого процесса по сравнению с кислотными методами. [c.405]

Кетокы легко вступают в реакцию самоконденсации или конденсируются с другими кетонами, если рядом с группой СО находится группа СНз или СНг. Соединения этого типа способны таклсе давать саабильные начальные продукты присоединения. Так, в при- [c.252]

Галоидированные гомологи бензола, например бензилхлорид СбНз СНг С1, могут вступать в реакцию самоконденсации с образованием цепей по схеме [c.555]

Первая стадия реакции синтеза неопентилгликоля сопровождается побочной реакцией самоконденсации изомасляного альдегида (5). Представляло интерес определить соотношение скоростей этих двух реакций, найти зависимость скорости нревраш ения изомасляного альдегида от температуры, природы применяемого катализатора (NaOH, анионит), концентрации катализатора и формальдегида (табл. 2, 3). [c.191]

Относительно большее снижение выхода диацетонового спирта, очевидно, связано с меньшей реакционной способностью ацетона в реакции самоконденсации. С увеличением парциаль-dOTO содержания ацетона несмотря на неблагоприятные стехио-метрические соотношения, в H Te.vi симбатно повышается содержание кетодиендиолов. [c.727]

Реакционная способность аминоформальдегидных олигомеров при формировании покрытий уменьшается с увеличением степени этерификации и длины алкильной группы использованного спирта. В процессах пленкообразовании олигомеры с высоким содержанием гидроксиметильных групп и низкой степенью алкоксилирования легко вступают в реакции самоконденсации и соконденсации и обеспечивают получение твердых, стойких к влаге и растворителям покрытий. Эти реакции катализируются кислотами, что позволяет снизить температуру и продолжительность отверждения. Однако использование катализаторов в композициях с олигомерами первой и второй групп резко снижает стабильность растворов при хранении и приводит к образованию более хрупких покрытий. Увеличение степени алкоксилирования позволяет получать покрытия, сочетающие хорошую эластичность с относительно высокой твердостью, хорошей адгезией и сопротивлением ударным воздействиям. Такие олигомеры с высокой степенью алкоксилирования относительно стабильны как в отсутствие, так и в присутствии катализаторов [40—42]. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология